44
CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
En combinant les équations [2.54] et [2.56], nous obtenons :
vk
k
kk
A
état stationnaire =
+
−
2
1
12
[]
[2.57]
De cette manière, la vitesse globale de la réaction d’apparition du produit P peut
être facilement exprimée en fonction de la concentration du substrat A, sans qu’il
soit nécessaire d’avoir recours à une intégration numérique des équations différentielles. Notons simplement que dans l’équation de vitesse [2.57], les constantes
d’équilibre sont remplacées par des rapports de constantes de vitesse.
Au cours d’une réaction, l’état stationnaire n’est pas permanent. Trois phases
peuvent être distinguées, qui sont représentées dans la figure 2.5. Au début de la
réaction, l’intermédiaire n’est pas présent et la réaction débute par une phase préstationnaire, au cours de laquelle l’intermédiaire s’accumule. La deuxième phase
est la phase d’état stationnaire proprement dite, au cours de laquelle le substrat est
transformé en produit sans que la concentration d’intermédiaire ne varie au cours
du temps. C’est uniquement dans cet intervalle de temps que les équations décrites
ci-dessus sont applicables. La troisième phase, post-stationnaire, débute lorsque le
substrat est presque entièrement consommé ou que la réaction approche de sa
position d’équilibre. La concentration de l’intermédiaire diminue et la réaction
ralentit.
A
P
X
Temps (s)
Concentration (u. a.)
Etat
pré-stationnaire
Etat
stationnaire
Etat
post-stationnaire
0,0010
0,0008
0,0006
0,0004
0,0002
– 0,0002
0 0,03
200
0,0000
400
600
800
1000
2.5 - Variations de la concentration des différents réactifs
et intermédiaires au cours d’une réaction
En pratique, l’état stationnaire n’est quasiment jamais atteint. Néanmoins, dans
un grand nombre de situations, le système se trouve suffisamment proche de l’état
stationnaire pour qu’une approximation de l’état stationnaire soit faite. La
Précédent

- 44/463

Suivant