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CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
considèrent comme inutile produit une tendance opposée : de plus en plus de
publications, non seulement ne présentent pas de données primaires, mais ne
présentent également aucune donnée secondaire.
12.2. AJUSTEMENT SUR UNE ÉQUATION DE MICHAELIS
ET MENTEN PAR LA MÉTHODE DES MOINDRES CARRÉS
12.2.1. Introduction des erreurs dans l'équation de MICHAELIS et MENTEN
L'équation de MICHAELIS et MENTEN est habibuellement écrite sous la forme de
l'équation [3.36], c'est-à-dire de la manière suivante :
v
VA
KA m
=
+
[]
[]
[12.1]
ou d'une manière équivalente. Sous cette forme, elle est incomplète puisqu'elle
néglige l'effet de l'erreur expérimentale. Alors que le point essentiel de l'estimation
statistique des paramètres consiste à minimiser les effets de l'erreur expérimentale,
l'omettre de l'équation est une bonne recette pour chercher dans le noir.
Nous pouvons modifier l'équation [12.1] en y faisant figurer l'effet de l'erreur
expérimentale de différentes manières. Parmi ces manières, deux impliquent des
hypothèses simples sur les erreurs commises. Si nous supposons que toutes les
observations ont le même coefficient de variation, c'est-à-dire que les erreurs sont
approximativement uniformes quand elles sont exprimées en pourcentage, alors un
terme d'incertitude multiplicative () 1+ e i est approprié :
v
VA
e
KA
i
ii
mi
=
+
+
[] (
)
[]
1
[12.2]
mais si nous pensons qu'elles ont la même déviation standard, c'est-à-dire que les
erreurs sont approximativement uniformes quand elles sont exprimées en unités de
vitesse (mM s
–1 ), alors, un terme d'incertitude additive e i
' est le plus approprié :
v
VA
KA
e
i
i
mi
i
=
+
+
[]
[]
'
[12.3]
Dans les deux cas, l'indice i, dans ce chapitre, indique que nous avons affaire, non
à des observations isolées, mais à la i
ième observation parmi un échantillon de
n observations.
Les valeurs de e i
' dans l'équation [12.3] ne sont pas les mêmes que celles de e i dans
l'équation [12.2], ce qui explique pourquoi nous avons besoin de deux symboles. Il
n'est pas essentiel d'écrire les équations de cette manière : nous pouvons utiliser
l'équation [12.2] pour étudier le cas d'un coefficient uniforme de variation ou
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