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CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
vitesse initiale de chacune des demi-réactions. Si au temps zéro, le système ne
contient uniquement que le substrat A et ne contient pas de produit P, la vitesse de
la réaction exprimée selon la loi d’action de masses (voir équation [1.4]), donne la
vitesse initiale de la réaction :
vk A
11
0
= []
[2.38]
Si par contre, au temps zéro, le système contient uniquement le produit P et ne
contient pas de substrat A, la vitesse de la réaction est donnée par :
vk P
−− =
11
0
[]
[2.39]
Lorsque le système contient à la fois le substrat et le produit, les deux demiréactions se déroulent simultanément et la vitesse nette de disparition du substrat
est donnée, en accord avec la loi d’action de masses, par la différence entre la
vitesse de la réaction directe et la vitesse de la réaction inverse :
v
dA
dt
kA k P
nette =−
=
− −
[]
[]
[]
11
[2.40]
2.4.2. L’état d’équilibre
Par définition, dans un système isolé ou fermé, un équilibre chimique ou physique
est atteint lorsque les quantités des différentes substances présentes dans le
mélange n’évoluent plus au cours du temps. Cette situation d’équilibre ne signifie
pas que la réaction s’arrête, mais elle correspond à un état dynamique du système
dans lequel la vitesse de la réaction directe est égale à la vitesse de la réaction
inverse. Dans l’exemple choisi d’une réaction simple d’isomérisation, si la
conversion entre A et P (équation [2.26]) est à l’équilibre, les quantités de A et de P
ne varient pas au cours du temps ou, en d’autres termes, la conversion de A en P
est exactement contrebalancée par la conversion de P en A. Cette situation est
définie par l’équation suivante où la vitesse nette de la réaction est nulle :
v
dA
dt
kA
k P
nette
eq
eq
=−
= =
− −
[]
[]
[]
0
11
[2.41]
et où [] A eq et [] P eq représentent respectivement les concentrations de A et de P à
l’équilibre. Le tableau 2.1 et la figure 2.3 décrivent les variations de concentration
des substances A et P pour une réaction qui évolue vers une situation d’équilibre.
Tableau 2.1 - Variation des concentrations d’une réaction simple
d’isomérisation évoluant vers une situation d’équilibre
Temps
[A]
[P]
0
[A] 0
0
t
[A] 0 – [P] t
[P] t
à l’équilibre
[A] eq
[P] eq
CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
vitesse initiale de chacune des demi-réactions. Si au temps zéro, le système ne
contient uniquement que le substrat A et ne contient pas de produit P, la vitesse de
la réaction exprimée selon la loi d’action de masses (voir équation [1.4]), donne la
vitesse initiale de la réaction :
vk A
11
0
= []
[2.38]
Si par contre, au temps zéro, le système contient uniquement le produit P et ne
contient pas de substrat A, la vitesse de la réaction est donnée par :
vk P
−− =
11
0
[]
[2.39]
Lorsque le système contient à la fois le substrat et le produit, les deux demiréactions se déroulent simultanément et la vitesse nette de disparition du substrat
est donnée, en accord avec la loi d’action de masses, par la différence entre la
vitesse de la réaction directe et la vitesse de la réaction inverse :
v
dA
dt
kA k P
nette =−
=
− −
[]
[]
[]
11
[2.40]
2.4.2. L’état d’équilibre
Par définition, dans un système isolé ou fermé, un équilibre chimique ou physique
est atteint lorsque les quantités des différentes substances présentes dans le
mélange n’évoluent plus au cours du temps. Cette situation d’équilibre ne signifie
pas que la réaction s’arrête, mais elle correspond à un état dynamique du système
dans lequel la vitesse de la réaction directe est égale à la vitesse de la réaction
inverse. Dans l’exemple choisi d’une réaction simple d’isomérisation, si la
conversion entre A et P (équation [2.26]) est à l’équilibre, les quantités de A et de P
ne varient pas au cours du temps ou, en d’autres termes, la conversion de A en P
est exactement contrebalancée par la conversion de P en A. Cette situation est
définie par l’équation suivante où la vitesse nette de la réaction est nulle :
v
dA
dt
kA
k P
nette
eq
eq
=−
= =
− −
[]
[]
[]
0
11
[2.41]
et où [] A eq et [] P eq représentent respectivement les concentrations de A et de P à
l’équilibre. Le tableau 2.1 et la figure 2.3 décrivent les variations de concentration
des substances A et P pour une réaction qui évolue vers une situation d’équilibre.
Tableau 2.1 - Variation des concentrations d’une réaction simple
d’isomérisation évoluant vers une situation d’équilibre
Temps
[A]
[P]
0
[A] 0
0
t
[A] 0 – [P] t
[P] t
à l’équilibre
[A] eq
[P] eq