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CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
d’équilibre de la réaction. Cette relation importante en biologie, qui relie la
constante d’équilibre, K, et la variation d’énergie de GIBBS dans les conditions
standard, fut établie par Jacobus VAN'T HOFF dans les années 1860 :
DGR T K
PA
°=
° − °=−
mm
ln
[2.31]
Le système est décrit par la constante d’équilibre, K, qui est donnée par l’équation
suivante :
G eq
eq
eq
=K
[P ]
[A ]
i
i
j
j
=
∏
∏
[2.32]
Une relation générale entre la variation d’énergie de GIBBS et le rapport d’action de
masses du système peut également être établie :
D
G
GR T K
=
ln
[2.33]
Graphiquement, cette relation entre la variation d’énergie de GIBBS et G est
illustrée dans la figure 2.2 pour la réaction d’isomérisation de A en P.
20 000
15 000
0,001
0,01
0,1
1
10
100
1000
17 000
16 000
18 000
19 000
A
P
G /K
G > K
G < K
Contenu en énergie de GIBBS G (J)
2.2 - Evolution de l’énergie de GIBBS en fonction du rapport d’action de masse G
Comme nous l’avons déjà discuté dans le premier chapitre au sujet du pH, il est
incorrect d’attribuer une signification au logarithme d’une quantité ayant une
dimension. Un second exemple est fourni par la définition des constantes
d’équilibre. Pour toutes les réactions dans lesquelles le nombre de substrats est
différent du nombre de produits, il est habituel d’écrire la constante d’équilibre K
de la réaction comme une grandeur qui a une dimension.