8 – EFFETS DE L’ENVIRONNEMENT SUR LES ENZYMES
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[]
[] []
[][]
HE
E
K
H
KK
H
KK
H
−
+
++
=
+
+
+
0
12
11
12
11 22
2
1
[8.26c]
[]
[] []
[][]
E
E
KK
H
KK
H
KK
H
2
0
11 22
2
11
12
11 22
2
1
−
+
++
=
+
+
+
[8.26d]
Ces quatre expressions montrent comment les concentrations des différentes espèces
varient avec la concentration de protons libres et donc avec le pH ; un ensemble
typique de courbes est présenté dans la figure 8.6, pour des valeurs arbitraires de
constantes de dissociation.
1
0,8
0,6
0,2
0,4
0
4567
9
81 0 pH
Concentration de la forme de l'enzyme
EH –
HE –
HEH
E 2–
8.6 - Concentrations relatives des différentes formes de l’enzyme en fonction du pH
Les courbes sont calculées pour un enzyme HEH dont les constantes de dissociation pour
les deux groupes ionisables sont les suivantes : pK 11 = 6,1, pK 12 = 6,9, pK 21 = 7,0, pK 22 = 7,8.
8.2.5. Analyse sur la base des constantes de dissociation moléculaires
Dans une expérience réelle, il est impossible de définir les courbes aussi précisément que celles de la figure 8.5, parce qu’il n’est pas possible d’estimer la valeur
des quatre constantes de dissociation. La raison de cette impossibilité réside dans le
fait que le rapport [] []
EH
HE
K K
−−
= 11 12 est une constante et est donc indépendant de [] H
+
. Ainsi, aucune variation de [] H
+
ne produira un changement
de [] EH
−
qui ne sera pas accompagné d’un changement proportionnel de [] HE
−
.
Il est par conséquent impossible de savoir qu’elles sont les contributions
respectives de EH
– et de HE
– à une propriété mesurée.