6 – RÉACTIONS À PLUSIEURS SUBSTRATS
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Tableau 6.1 - Dérivation automatique des équations de vitesse
a - Matrice de constantes de vitesse
E
EA
(EAB + EPQ)
EQ
E
Aucun
kA 1 []
Aucun
kQ −4 []
EA
k −1
Aucun
kB 2 []
Aucun
(EAB + EPQ)
Aucun
k −2
Aucun
k 3
EQ
k 4
Aucun
kP −3 []
Aucun
b - Identification des produits cycliques
E ?
Cyclique ?
kkk −− 12 4
Oui
Non
kkk P
−−− 123 []
Oui
Non
kk k
−13 4
Oui
Non
kk k P
−− 13
3 []
Oui
Oui
kB kk
22 4
[] −
Oui
Oui
kB kk P
22
3
[]
[]
−−
Non
Oui
kB k k
23 4
[]
Oui
Non
kB k k P
23
3
[]
[]
−
Non
Oui
Au total, huit produits peuvent être générés de cette façon, comme indiqué dans la
partie inférieure du tableau 6.1. Cependant, tous ceux-ci ne sont pas valables
puisque certains ne contiennent pas d'étape vers E et que certains sont cycliques.
En principe, il n'est pas nécessaire de vérifier si un produit renferme une étape vers
une espèce cible puisque n'importe quel produit non-cyclique doit satisfaire à cette
contrainte. Cependant, il est beaucoup plus facile de vérifier si le produit contient
une étape vers E que de vérifier si celle-ci est cyclique, puisqu'un produit qui
conduit à E doit obligatoirement contenir au moins une constante de vitesse de la
colonne
E. Il est donc préférable d'éliminer les produits qui ne renferment pas
une des constantes de vitesse de la colonne
E avant de vérifier s'il n'y a pas de
produit cyclique. Dans le cas du tableau 6.1, la reconnaissance de produits
cycliques est triviale puisque le seul type de cycle possible dans ce mécanisme est
celui qui comprend la constante de vitesse caractéristique de la direction directe et
de la direction inverse pour une même étape, comme dans le terme kk k P
−− 13 3 []
qui renferme les constantes de vitesse directe et inverse pour l'étape 3. Toutefois,
des cycles plus complexes peuvent faire partie de mécanismes plus compliqués, et
un programme devrait être capable de les reconnaître.