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CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
En conséquence, ce mécanisme nécessite uniquement deux profils et les
expressions pour les concentrations peuvent être écrites directement :
[]
[]
E
E
kk kk
kk kk
0
12
34
12
34
2
2
=
+
(
) +
(
)
+
(
) +
(
) +
−−
−−
4 42 13 4
1 3
2
kk
k
A
k k A
−
+
(
) +
[]
[]
[6.13]
Les facteurs statistiques apparaissent toujours quel que soit l'avantage qui puisse
être tiré de la symétrie du profil central. Dans cet exemple, la réaction E
EA
peut se dérouler de deux manières différentes, et donc la vitesse totale est la
somme de deux vitesses, donnant une constante de vitesse 2 1
kA [] qui correspond au double de la constante de vitesse sur chacun des deux chemins individuels. La réaction inverse EA
E + A, d'un autre côté, peut se dérouler
d'une seule manière et se caractérise par un facteur statistique de 1. Ainsi, sa
constante de vitesse reste k −1 .
3. Si le profil central consiste en deux ou plusieurs parties distinctes en contact au
niveau d'une seule forme de l'enzyme, il est commode de traiter séparément
chacune des parties. Un exemple simple de cette approche est fourni dans le cas
de substrats compétitifs (figure 6.10), dans lequel un seul enzyme catalyse
simultanément deux réactions distinctes avec des substrats différents.
E
EP
k 1 [A]
k – 1
k –3 [P]
k 3
k –2 k 2
EA
EP'
k' 1
k' 1 [A']
k' 3
k' –3 [P']
k' 2
k' –2
EA'
6.10 - Mécanisme dans lequel
deux parties indépendantes
sont connectées entre elles
par l'intermédiaire d'une forme
unique de l'enzyme (dans ce
cas, il s'agit de la forme E)
Dans ce cas, les expressions pour chacune des formes de l'enzyme sont le produit
des sommes correspondant aux moitiés gauche et droite du profil central :
[]
[]
(' '
' '
'') (
)
E
E
kk
kk kk kk
kk kk
D
0
12
1 3
2 3
12
1 3
2 3
=
++
++
−−
−
−−
−
[6.14]
[]
[]
(' '
' '
'') (
[ ]
[ ]
[ ] )
EA
E
kk
kk kk k k A k k A kk P
D
0
12
1 3
2 3
12
1 3
2 3
=
++
+
+
−−
−
−
− −
[6.15]
[]
[]
(' '
' '
'') (
[ ]
[ ]
[ ] )
EP
E
kk
kk kk k k A kk P kk P
D
0
12
1 3
2 3
1 2
13
2 3
=
++
+
+
−−
−
−−
−
[6.16]
[' ]
[]
( ' ' [ ' ] ' ' [ ' ] ' ' [ ' ])(
)
EA
E
kk A
kk A
k k P
k k
k k kk
D
0
12
1 3
23
12
1 3
2 3
=
++
+
+
−− −
− −
−
[6.17]
[' ]
[]
( ' ' [ ' ] ' ' [ ' ] ' ' [ ' ])(
)
EP
E
kk A
k k A
kk P
k k
k k kk
D
0
1 2
13
2 3
12
1 3
2 3
=
++
+
+
−−
−
−−
−
[6.18]
CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
En conséquence, ce mécanisme nécessite uniquement deux profils et les
expressions pour les concentrations peuvent être écrites directement :
[]
[]
E
E
kk kk
kk kk
0
12
34
12
34
2
2
=
+
(
) +
(
)
+
(
) +
(
) +
−−
−−
4 42 13 4
1 3
2
kk
k
A
k k A
−
+
(
) +
[]
[]
[6.13]
Les facteurs statistiques apparaissent toujours quel que soit l'avantage qui puisse
être tiré de la symétrie du profil central. Dans cet exemple, la réaction E
EA
peut se dérouler de deux manières différentes, et donc la vitesse totale est la
somme de deux vitesses, donnant une constante de vitesse 2 1
kA [] qui correspond au double de la constante de vitesse sur chacun des deux chemins individuels. La réaction inverse EA
E + A, d'un autre côté, peut se dérouler
d'une seule manière et se caractérise par un facteur statistique de 1. Ainsi, sa
constante de vitesse reste k −1 .
3. Si le profil central consiste en deux ou plusieurs parties distinctes en contact au
niveau d'une seule forme de l'enzyme, il est commode de traiter séparément
chacune des parties. Un exemple simple de cette approche est fourni dans le cas
de substrats compétitifs (figure 6.10), dans lequel un seul enzyme catalyse
simultanément deux réactions distinctes avec des substrats différents.
E
EP
k 1 [A]
k – 1
k –3 [P]
k 3
k –2 k 2
EA
EP'
k' 1
k' 1 [A']
k' 3
k' –3 [P']
k' 2
k' –2
EA'
6.10 - Mécanisme dans lequel
deux parties indépendantes
sont connectées entre elles
par l'intermédiaire d'une forme
unique de l'enzyme (dans ce
cas, il s'agit de la forme E)
Dans ce cas, les expressions pour chacune des formes de l'enzyme sont le produit
des sommes correspondant aux moitiés gauche et droite du profil central :
[]
[]
(' '
' '
'') (
)
E
E
kk
kk kk kk
kk kk
D
0
12
1 3
2 3
12
1 3
2 3
=
++
++
−−
−
−−
−
[6.14]
[]
[]
(' '
' '
'') (
[ ]
[ ]
[ ] )
EA
E
kk
kk kk k k A k k A kk P
D
0
12
1 3
2 3
12
1 3
2 3
=
++
+
+
−−
−
−
− −
[6.15]
[]
[]
(' '
' '
'') (
[ ]
[ ]
[ ] )
EP
E
kk
kk kk k k A kk P kk P
D
0
12
1 3
2 3
1 2
13
2 3
=
++
+
+
−−
−
−−
−
[6.16]
[' ]
[]
( ' ' [ ' ] ' ' [ ' ] ' ' [ ' ])(
)
EA
E
kk A
kk A
k k P
k k
k k kk
D
0
12
1 3
23
12
1 3
2 3
=
++
+
+
−− −
− −
−
[6.17]
[' ]
[]
( ' ' [ ' ] ' ' [ ' ] ' ' [ ' ])(
)
EP
E
kk A
k k A
kk P
k k
k k kk
D
0
1 2
13
2 3
12
1 3
2 3
=
++
+
+
−−
−
−−
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