6 – RÉACTIONS À PLUSIEURS SUBSTRATS
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profil central qui résulte, devient le seul profil représentant le mécanisme et ainsi
les expressions pour [] E et [] EA peuvent être dérivées immédiatement :
[]
[]
[]
[]
E
E
kk
kkk AkP
0
12
121
2
=
+
++
+
−
−−
[6.11]
[]
[]
[]
[]
[]
[]
EA
E
kA k P
kkk AkP
0
12
121
2
=
+
++
+
−
−−
[6.12]
6.8 - Collapsus d'une paire d'étapes
parallèles (a) connectant la même
paire de formes de l'enzyme en additionnant les constantes de vitesse
pour donner une seule étape (b)
k 1 [A] + k –2 [P]
k 1 [A]
k –1
k –2 [P]
k 2
k –1 + k 2
EA
EE A
E
ab
2. Si le mécanisme renferme différentes espèces d'enzyme qui possèdent des propriétés identiques, la procédure est largement facilitée en traitant ceux-ci comme
une seule espèce. Par exemple, si un enzyme renferme deux sites actifs identiques, le mécanisme peut être représenté comme dans la figure 6.9a. Traité de
cette manière ce mécanisme nécessite 32 profils, mais si nous tirons parti de la
symétrie par rapport à la ligne en pointillés, comme présenté dans la figure 6.9b,
le traitement se simplifie et nécessite uniquement quatre profils, qui peuvent
encore être simplifiés en utilisant la règle (1) concernant l'addition des étapes
parallèles (figure 6.9c).
k 1 [A]
k – 1
k 3 [A]
k –3
k 2
k 4
k 2
k 4
k 1 [A]
k –1
k –3 k 3 [A]
E
E A
A
E A
E A
a - Mécanisme complet
2k 1 [A]
k –1 + k 2
EE A
k 3 [A]
2 (k – 3 + k 4 )
EA 2
c - Addition d'étapes parallèles
k 2
2k 4
2k –3 k 3 [A]
EA 2
2k 1 [A]
k – 1
EE A
b - Prise en compte de la symétrie
6.9 - Simplification d'un modèle complexe en utilisant les facteurs
statistiques pour remplacer des étapes identiques
Le mécanisme présenté en (a) est symétrique par rapport à la ligne en pointillés et
possède exactement les mêmes propriétés à l'état stationnaire que le mécanisme plus
simple présenté en (b).