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CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
0,2
0,4
0,2
0,4
0
0
log v
log [A]
a
Pente = 2
0,2
0,4
0,2
0,4
0
0
log v
log [B]
b
Pente = 1
1.2 - Détermination de l'ordre de réaction
Les droites sont tracées pour une réaction du second ordre (a) et du premier ordre(b),
impliquant que les pentes de ces droites valent respectivement 2 et 1.
Si aucune de ces alternatives n'est possible, la vitesse doit être déterminée à partir
de la pente au temps initial, c'est-à-dire dans des conditions de vitesses initiales.
Pratiquement, cette méthode est préférable pour réaliser les mesures cinétiques de
réactions enzymatiques, car les courbes d'évolution des réactions catalysées par des
enzymes n'obéissent généralement pas à des équations simples de vitesse pour de
longues périodes de temps. La modélisation de la courbe complète d'évolution
d'une réaction enzymatique requiert souvent d'utiliser une équation plus complexe
que celle de la forme de l'équation intégrée de vitesse pour des vitesses initiales, du
fait de la perte progressive d'activité de l'enzyme, d'inhibition par des produits ou
d'autres phénomènes.
1.2.5. Dimensions des constantes de vitesse
L'analyse des équations aux dimensions est l'une des techniques les plus simples et
les plus fiables pour détecter des erreurs algébriques et pour vérifier les résultats
obtenus. Cette analyse dépend de quelques règles simples qui régissent la manière
de combiner des quantités de dimensions différentes, et son application repose sur
le fait que les erreurs algébriques conduisent fréquemment à des expressions dont
les dimensions sont inhomogènes. On définit ainsi la dimension de concentration,
exprimée en molarité (symbole M ou mol L
–1 ) et la dimension des vitesses de
réaction (symbole M s
–1 ) Par conséquent, dans une expression telle que vk A
= [] ,
la constante de vitesse k doit être exprimée en s
–1 afin que les termes de gauche et
de droite de l'équation aient les mêmes dimensions. Toutes les constantes de vitesse
du premier ordre ont des dimensions de temps
–1 , et par des raisonnements
similaires, on démontre aisément que les constantes de vitesse du second ordre ont
les dimensions de concentration
–1 temps
–1 , que les constantes de vitesse de troisième ordre ont les dimensions de concentration
–2 temps
–1 , et que les constantes
d'ordre zéro ont les dimensions de concentration temps
–1 (tableau 1.1).
CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
0,2
0,4
0,2
0,4
0
0
log v
log [A]
a
Pente = 2
0,2
0,4
0,2
0,4
0
0
log v
log [B]
b
Pente = 1
1.2 - Détermination de l'ordre de réaction
Les droites sont tracées pour une réaction du second ordre (a) et du premier ordre(b),
impliquant que les pentes de ces droites valent respectivement 2 et 1.
Si aucune de ces alternatives n'est possible, la vitesse doit être déterminée à partir
de la pente au temps initial, c'est-à-dire dans des conditions de vitesses initiales.
Pratiquement, cette méthode est préférable pour réaliser les mesures cinétiques de
réactions enzymatiques, car les courbes d'évolution des réactions catalysées par des
enzymes n'obéissent généralement pas à des équations simples de vitesse pour de
longues périodes de temps. La modélisation de la courbe complète d'évolution
d'une réaction enzymatique requiert souvent d'utiliser une équation plus complexe
que celle de la forme de l'équation intégrée de vitesse pour des vitesses initiales, du
fait de la perte progressive d'activité de l'enzyme, d'inhibition par des produits ou
d'autres phénomènes.
1.2.5. Dimensions des constantes de vitesse
L'analyse des équations aux dimensions est l'une des techniques les plus simples et
les plus fiables pour détecter des erreurs algébriques et pour vérifier les résultats
obtenus. Cette analyse dépend de quelques règles simples qui régissent la manière
de combiner des quantités de dimensions différentes, et son application repose sur
le fait que les erreurs algébriques conduisent fréquemment à des expressions dont
les dimensions sont inhomogènes. On définit ainsi la dimension de concentration,
exprimée en molarité (symbole M ou mol L
–1 ) et la dimension des vitesses de
réaction (symbole M s
–1 ) Par conséquent, dans une expression telle que vk A
= [] ,
la constante de vitesse k doit être exprimée en s
–1 afin que les termes de gauche et
de droite de l'équation aient les mêmes dimensions. Toutes les constantes de vitesse
du premier ordre ont des dimensions de temps
–1 , et par des raisonnements
similaires, on démontre aisément que les constantes de vitesse du second ordre ont
les dimensions de concentration
–1 temps
–1 , que les constantes de vitesse de troisième ordre ont les dimensions de concentration
–2 temps
–1 , et que les constantes
d'ordre zéro ont les dimensions de concentration temps
–1 (tableau 1.1).