TABLE DES MATIÈRES
PRÉFACE.............................................................................................................................................5
1 – PRINCIPES DE BASE DE LA CINÉTIQUE CHIMIQUE....................................................................7
1.1. Introduction........................................................................................................................7
Les conventions d'écriture des réactions chimiques....................................................................7
1.2. Les principes de base de la cinétique chimique.............................................................10
1.2.1. Vitesse de réaction et équation de vitesse.....................................................................10
1.2.2. Mécanisme de réaction et réactions élémentaires ........................................................11
1.2.3. Ordre et molécularité d'une réaction.............................................................................11
1.2.4. Détermination de l'ordre d'une réaction........................................................................15
1.2.5. Dimensions des constantes de vitesse...........................................................................16
1.2.6. Les réactions réversibles ...............................................................................................19
1.2.7. Détermination des constantes de vitesse du premier ordre..........................................20
Problèmes ...................................................................................................................................23
2 – LA THERMODYNAMIQUE ET LA THÉORIE DES VITESSES.....................................................25
2.1. La thermodynamique et ses limites...............................................................................25
2.2. Concepts généraux de la thermodynamique..................................................................26
2.2.1. États du système ............................................................................................................26
2.2.2. Un «processus» est un événement au cours duquel
une propriété du système change ..................................................................................27
2.3. Les lois de la thermodynamique .....................................................................................28
2.3.1. Loi de conservation de l’énergie...................................................................................28
2.3.2. La définition de l’entropie et du critère de spontanéité................................................30
2.3.3. La définition statistique de l’entropie ...........................................................................31
2.3.4. L’entropie dans les systèmes vivants et les réactions couplées ...................................32
2.3.5. L’énergie de GIBBS........................................................................................................32
2.3.6. Le potentiel chimique :
L’énergie de GIBBS d’un soluté dépend de sa concentration.......................................33
2.3.7. Relation entre la constante d’équilibre et la variation d’énergie de GIBBS .................34
2.4. Relations entre la thermodynamique et la cinétique :
les notions d’équilibre et d’état stationnaire ...............................................................37
2.4.1. Distinction entre vitesse initiale et vitesse nette...........................................................37
2.4.2. L’état d’équilibre ...........................................................................................................38
2.4.3. L’état stationnaire ..........................................................................................................41
PRÉFACE.............................................................................................................................................5
1 – PRINCIPES DE BASE DE LA CINÉTIQUE CHIMIQUE....................................................................7
1.1. Introduction........................................................................................................................7
Les conventions d'écriture des réactions chimiques....................................................................7
1.2. Les principes de base de la cinétique chimique.............................................................10
1.2.1. Vitesse de réaction et équation de vitesse.....................................................................10
1.2.2. Mécanisme de réaction et réactions élémentaires ........................................................11
1.2.3. Ordre et molécularité d'une réaction.............................................................................11
1.2.4. Détermination de l'ordre d'une réaction........................................................................15
1.2.5. Dimensions des constantes de vitesse...........................................................................16
1.2.6. Les réactions réversibles ...............................................................................................19
1.2.7. Détermination des constantes de vitesse du premier ordre..........................................20
Problèmes ...................................................................................................................................23
2 – LA THERMODYNAMIQUE ET LA THÉORIE DES VITESSES.....................................................25
2.1. La thermodynamique et ses limites...............................................................................25
2.2. Concepts généraux de la thermodynamique..................................................................26
2.2.1. États du système ............................................................................................................26
2.2.2. Un «processus» est un événement au cours duquel
une propriété du système change ..................................................................................27
2.3. Les lois de la thermodynamique .....................................................................................28
2.3.1. Loi de conservation de l’énergie...................................................................................28
2.3.2. La définition de l’entropie et du critère de spontanéité................................................30
2.3.3. La définition statistique de l’entropie ...........................................................................31
2.3.4. L’entropie dans les systèmes vivants et les réactions couplées ...................................32
2.3.5. L’énergie de GIBBS........................................................................................................32
2.3.6. Le potentiel chimique :
L’énergie de GIBBS d’un soluté dépend de sa concentration.......................................33
2.3.7. Relation entre la constante d’équilibre et la variation d’énergie de GIBBS .................34
2.4. Relations entre la thermodynamique et la cinétique :
les notions d’équilibre et d’état stationnaire ...............................................................37
2.4.1. Distinction entre vitesse initiale et vitesse nette...........................................................37
2.4.2. L’état d’équilibre ...........................................................................................................38
2.4.3. L’état stationnaire ..........................................................................................................41