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CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
Cette échelle correspond à l’échelle de pH avec le point zéro déplacé à la valeur du
pK a de l’acide.
pR
pH pK a
=−
[8.17]
Le degré de dissociation de l’acide, a, peut être facilement exprimé en fonction de
cette variable R :
a =
+
= +
−
−
[]
[] [
]
A
AA H
R
1
1
[8.18]
Les tampons ont été définis par VAN SLYKE (1922) comme des substances qui, par
leur présence en solution, augmentent la quantité d’acide ou de base qui doit être
ajoutée pour provoquer une variation du pH d’une unité. L’efficacité d’un tampon,
c’est-à-dire sa capacité à résister au changement de pH n’est pas infinie et peut être
définie par le pouvoir tampon molaire, soit à partir de a, soit à partir de R :
B
d
dpH
= a
[8.19a]
B
dR
dpH
dR
dR
dR
dpH
R
dR
dpH
=
+
=
+
=
−
+
−−
()
()
()
11
1
1
11
2
[8.19b]
En utilisant la dérivation suivante :
dR
dpH
R
=− ln10
[8.20]
le pouvoir tampon molaire d’un acide ou d’une base simple est donné par
l’équation suivante :
B
R
R
=
+
() 1
10
2
ln
[8.21]
Cette fonction B (équation [8.21]) a un maximum à R = 1 dont la valeur est
donnée par :
B max =
ln10
4
[8.22]
Il est donc possible de définir le pouvoir tampon molaire relatif, b, en divisant
l’équation [8.21] par l’équation [8.22] :
b
R
R
=
+
4
1
2
()
[8.23]
La forme de cette fonction est représentée dans la figure 8.2. Elle a une valeur
maximale de 1 à pR = 0 et diminue symétriquement de part et d’autre.