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CINÉTIQUE ENZYMATIQUE
micro-informatique a progressivement transformé et amélioré l'analyse des données
cinétiques. L'utilisation notamment de la méthode des moindres carrés pour l'ajustement paramétrique sur des équations linéaires et non-linéaires est aujourd'hui très
largement répandue (voir par exemple CORNISH-BOWDEN, 1995). De nombreux
logiciels commerciaux permettent de traiter un grand nombre de cas. La détermination des paramètres d'une courbe d'apparition exponentielle du produit d'une
réaction peut être facilement réalisée par ajustement d'une courbe de [ ]
P en fonction du temps, t, à l'aide de l'équation non-linéaire [1.29] figure 1.5. De manière
générale, il est préférable d'utiliser ces méthodes d'ajustement afin d'obtenir la
meilleure estimation des paramètres recherchés mais également une indication de
la qualité de ces valeurs (déviation standard). Bien que des remarques de ce type
s'appliquent au traitement de nombreux cas abordés dans la suite de ce manuel et
que nous mentionnions à l'occasion l'importance d'utiliser les procédures d'ajustement paramétriques non-linéaires, nous présenterons généralement les méthodes
de représentation graphiques qui sont plus didactiques. Une discussion détaillée des
problèmes d'estimation des meilleurs paramètres ne faisant pas partie des objectifs
de ce manuel, nous renvoyons les lecteurs intéressés vers des ouvrage plus
spécialisés (CORNISH-BOWDEN, 1995).
Temps (s)
[P] (μM) 35
012345
30
25
20
15
10
5
0
1.5 - Ajustement paramétrique non-linéaire d'une courbe de [ P ] en fonction du temps
Un programme d'ajustement paramétrique utilisant la méthode des moindres carrés a été
utilisé pour modéliser les points expérimentaux sur l'équation [1.29]. Cette procédure a
fourni les paramètres suivants : [ P ] ∞ = 25,6 ± 0,7 mM et k = 0,95 ± 0,09 s
–1 qui ont été
utilisés pour tracer la ligne continue qui représente donc la meilleure courbe passant par
les points expérimentaux.
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