Résultats et discussion
Étude chimique des saponines d’E. sepositus
187
À partir des travaux antérieurs sur les saponines des espèces de genre Echinater (De Simone
et al., (1981); Riccio et al., (1981); Riccio et al., (1982) et Kicha et al., (2015) ont constaté
que plusieurs structures sont possibles pour une même masse. De ce fait, à ce stade des
recherches, il était impossible d’identifier de manière non ambiguë les saponines détectées et.
c’est pourquoi des analyses par ESI-SM/SM sont envisagées.
IV.2. Analyses par spectrométrie de masse en tandem (HR-ESI-SM/SM) et identification
de nouvelles saponines
Afin de vérifier la structure des molécules connues et de déterminer celle des molécules
inconnues, des analyses par spectrométrie de masse en tandem (HR-ESI-SM/SM) ont été
réalisées. La spectrométrie de masse en tandem (SM/SM) permet d’identifier les saponines
grâce à leurs différentes fragmentations.
Les analyses HR-ESI-SM/SM sont réalisées en premier lieu sur les ions (m/z 921, m/z 907 et
m/z 891) qui correspondent probablement à des saponines identifiées par Minale et al.,
(1978); Minale et al., (1979); Desimne et al., (1981) et al., et Riccio et al., (1981) chez E.
sepositus et par Riccio et al., 1982 et Alla et al.,2015 chez E. luzonicus. Une telle approche
permet de valider la présence des saponines déjà répertoriées en littérature, et d’identifier les
fragments caractéristiques qui nous serviront ultérieurement à identifier de nouvelles
saponines.
Compte tenu des structures de sepositoside et luzonicoside identifiées chez E. sepositus et E.
lozonicus, respectivement, quelques règles régissent l’interprétation des spectres CID
(collision-induced dissociation):
- La charge de ces saponines est localisée dans la partie glycone, du fait de la présence de
l’acide glucuronique. Par conséquent tous les fragments obtenus par CID contiennent la
partie glycone ou une part de la partie glycone;
- Au départ d’ions parents, les pertes successives des monosaccharides permettent
d’obtenir la composition de la chaine des sucres. Les pertes caractéristiques de 176 Da,
162 et 132 Da consiste en élimination de l’acide glucuronique, glucose ou galactose et
l’arabinose, respectivement.
La difficulté majeure soulevée pour l’interprétation des résultats de CID révèle de la nature de
l’échantillon à analyser qu’est un mélange de composés selon les résultats de HR-ESI-SM.
Étude chimique des saponines d’E. sepositus
187
À partir des travaux antérieurs sur les saponines des espèces de genre Echinater (De Simone
et al., (1981); Riccio et al., (1981); Riccio et al., (1982) et Kicha et al., (2015) ont constaté
que plusieurs structures sont possibles pour une même masse. De ce fait, à ce stade des
recherches, il était impossible d’identifier de manière non ambiguë les saponines détectées et.
c’est pourquoi des analyses par ESI-SM/SM sont envisagées.
IV.2. Analyses par spectrométrie de masse en tandem (HR-ESI-SM/SM) et identification
de nouvelles saponines
Afin de vérifier la structure des molécules connues et de déterminer celle des molécules
inconnues, des analyses par spectrométrie de masse en tandem (HR-ESI-SM/SM) ont été
réalisées. La spectrométrie de masse en tandem (SM/SM) permet d’identifier les saponines
grâce à leurs différentes fragmentations.
Les analyses HR-ESI-SM/SM sont réalisées en premier lieu sur les ions (m/z 921, m/z 907 et
m/z 891) qui correspondent probablement à des saponines identifiées par Minale et al.,
(1978); Minale et al., (1979); Desimne et al., (1981) et al., et Riccio et al., (1981) chez E.
sepositus et par Riccio et al., 1982 et Alla et al.,2015 chez E. luzonicus. Une telle approche
permet de valider la présence des saponines déjà répertoriées en littérature, et d’identifier les
fragments caractéristiques qui nous serviront ultérieurement à identifier de nouvelles
saponines.
Compte tenu des structures de sepositoside et luzonicoside identifiées chez E. sepositus et E.
lozonicus, respectivement, quelques règles régissent l’interprétation des spectres CID
(collision-induced dissociation):
- La charge de ces saponines est localisée dans la partie glycone, du fait de la présence de
l’acide glucuronique. Par conséquent tous les fragments obtenus par CID contiennent la
partie glycone ou une part de la partie glycone;
- Au départ d’ions parents, les pertes successives des monosaccharides permettent
d’obtenir la composition de la chaine des sucres. Les pertes caractéristiques de 176 Da,
162 et 132 Da consiste en élimination de l’acide glucuronique, glucose ou galactose et
l’arabinose, respectivement.
La difficulté majeure soulevée pour l’interprétation des résultats de CID révèle de la nature de
l’échantillon à analyser qu’est un mélange de composés selon les résultats de HR-ESI-SM.