Résultats et discussion
Étude chimique des saponines d’E. sepositus
188
En effet, les ions fils obtenus peuvent correspondre aux fragmentations de plusieurs ions
isomères. De ce fait, seules les fragmentations caractéristiques seront explicitées.
Un formalisme est appliqué pour clairement distinguer les schémas de fragmentation observés
sur les spectres CID. Nous attribuons deux traits différents (plain et pointillé) pour les
schémas de fragmentations qui aboutissent à la même structure, et une couleur différente pour
les schémas de fragmentations issus des structures isomères.
Lorsque l'identification des structures n'est pas possible, seules les masses moléculaires sont
rapportées (Tab. 46). Les structures proposées pour les différents ions saponines, compte tenu
des fragments obtenus par les analyses CID sont illustrés sur la figure 48.
a. Analyse de l’ion m/z 921
Le signal à m/z 921,4455 est le pic de base du spectre HR-ESI-SM positif de tégument oral
d’un individu femelle. Cet ion pourrait correspondre à la sepositoside A déjà identifiée par
Desimone et al., (1981) chez E. sepositus. La figure 43. A représente le spectre CID des ions
m/z 921,4455. Deux schémas de fragmentation dominent clairement le spectre.
Le premier schéma représenté en trait plein (Fig. 43. A) est caractérisé par un pic intense à
m/z 745,4136 [C39H62O12 Na ]
+
qui correspond à la perte d’un acide glucuronique (m/z 176
[C6H8O6 ]) au départ de l’ion parent. La masse ainsi obtenue peut perde soit une molécule
d’eau, soit un galactose (m/z 162 [C6H10O5]) pour donner l’ion m/z 727,403 et l’ion m/z
583,3608. Ce dernier perd l’aglycone pour aboutir à l’ion de glucose à m/z 185 [C6H10O5Na]
+
.
Dans le deuxième schéma de fragmentation représenté en trait noir pointillé (Fig. 43. A), nous
observons un signal qui correspond à la chaine tri-saccharidiques (m/z 451,1379
[C18H30O17Na]
+
résultant de l’élimination de l’aglycone, après hydratation cette chaine se
fragmente pour former la chaine di-saccharidique (m/z 347,0951 [C12H20O10Na]
+ ) et cette
dernière perd un galactose (m/z 162 [C6H10O5]) pour donner un glucose à m/z 185
[C6H10O5Na]
+
.
L’ensemble des ions obtenus par ces fragmentations sont synthétisés et représentés dans la
figure 44. La structure obtenue semble concorder avec celle de la sepositoside A identifiée
par Desimne et al., (1981) dans E. sepositus.
Étude chimique des saponines d’E. sepositus
188
En effet, les ions fils obtenus peuvent correspondre aux fragmentations de plusieurs ions
isomères. De ce fait, seules les fragmentations caractéristiques seront explicitées.
Un formalisme est appliqué pour clairement distinguer les schémas de fragmentation observés
sur les spectres CID. Nous attribuons deux traits différents (plain et pointillé) pour les
schémas de fragmentations qui aboutissent à la même structure, et une couleur différente pour
les schémas de fragmentations issus des structures isomères.
Lorsque l'identification des structures n'est pas possible, seules les masses moléculaires sont
rapportées (Tab. 46). Les structures proposées pour les différents ions saponines, compte tenu
des fragments obtenus par les analyses CID sont illustrés sur la figure 48.
a. Analyse de l’ion m/z 921
Le signal à m/z 921,4455 est le pic de base du spectre HR-ESI-SM positif de tégument oral
d’un individu femelle. Cet ion pourrait correspondre à la sepositoside A déjà identifiée par
Desimone et al., (1981) chez E. sepositus. La figure 43. A représente le spectre CID des ions
m/z 921,4455. Deux schémas de fragmentation dominent clairement le spectre.
Le premier schéma représenté en trait plein (Fig. 43. A) est caractérisé par un pic intense à
m/z 745,4136 [C39H62O12 Na ]
+
qui correspond à la perte d’un acide glucuronique (m/z 176
[C6H8O6 ]) au départ de l’ion parent. La masse ainsi obtenue peut perde soit une molécule
d’eau, soit un galactose (m/z 162 [C6H10O5]) pour donner l’ion m/z 727,403 et l’ion m/z
583,3608. Ce dernier perd l’aglycone pour aboutir à l’ion de glucose à m/z 185 [C6H10O5Na]
+
.
Dans le deuxième schéma de fragmentation représenté en trait noir pointillé (Fig. 43. A), nous
observons un signal qui correspond à la chaine tri-saccharidiques (m/z 451,1379
[C18H30O17Na]
+
résultant de l’élimination de l’aglycone, après hydratation cette chaine se
fragmente pour former la chaine di-saccharidique (m/z 347,0951 [C12H20O10Na]
+ ) et cette
dernière perd un galactose (m/z 162 [C6H10O5]) pour donner un glucose à m/z 185
[C6H10O5Na]
+
.
L’ensemble des ions obtenus par ces fragmentations sont synthétisés et représentés dans la
figure 44. La structure obtenue semble concorder avec celle de la sepositoside A identifiée
par Desimne et al., (1981) dans E. sepositus.