Matériels et méthodes
Étude chimique des saponines d’E. sepositus
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attribués aux différents noyaux, ce qui établit la correspondance entre le spectre et la structure
chimique.
Les études antérieures sur l’élucidation structurelle des saponines par RMN, nous ont permis
de tirer des informations spécifiques pour la caractérisation de ces molécules (Massiot et
Lavaud, 1995):
Le spectre de RMN du proton d’une molécule de saponine se présente aux trois zones de
résonances:
de 0.5 à 3 ppm: les protons de la génine, en particulier les méthyles;
de 3 à 4.5 ppm: les protons osidiques sauf les anomères;
de 4.5 à 6 ppm: les protons anomériques sous la forme de doublets ou de singulets
élargis, et les protons éthyléniques de la génine.
Le spectre de RMN du carbone se présente dans les zones de résonance suivante:
de 10 à 60 ppm: les carbones de la génine;
de 60 à 90 ppm: les carbones osidiques sauf les anomères, et quelques carbones
hydroxylés de la génine;
au-delà de 90 ppm: les carbones anomériques des sucres.
L’expérience NOESY est importante pour:
la caractérisation de stéréochimie des carbones asymétriques de l’aglycone;
le séquençage des sucres et l’emplacement de la liaison sucres-génine.
Cette expérience fournit des informations spatiales pour tous les protons dans une seule
expérience.
L’expérience HSQC permet:
de déterminer la majorité des carbones protonés;
de mettre en évidence les couplages hétéronucléaires directs (H–C)
1 JH–C (Fig. 19).
L’expérience HMBC permet :
de mettre en évidence les constantes de couplage hétéronucléaires à longues distances
2 JH–C ou
3 JH–C (Fig. 19);
de déterminer la structure des sucres et de l’aglycone.
L’expérience COSY et TOCSY sont très importantes pour optimiser l’élucidation de la
structure des sucres. L’expérience COSY est utilisée pour déterminer l’ordre des protons
dans un squelette de sucre, car elle met en évidence les corrélations de tous les protons d’un
même système de spin avec des couplages géminaux
2 JH–H et des couplages vicinaux
3 JH–H.
Étude chimique des saponines d’E. sepositus
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attribués aux différents noyaux, ce qui établit la correspondance entre le spectre et la structure
chimique.
Les études antérieures sur l’élucidation structurelle des saponines par RMN, nous ont permis
de tirer des informations spécifiques pour la caractérisation de ces molécules (Massiot et
Lavaud, 1995):
Le spectre de RMN du proton d’une molécule de saponine se présente aux trois zones de
résonances:
de 0.5 à 3 ppm: les protons de la génine, en particulier les méthyles;
de 3 à 4.5 ppm: les protons osidiques sauf les anomères;
de 4.5 à 6 ppm: les protons anomériques sous la forme de doublets ou de singulets
élargis, et les protons éthyléniques de la génine.
Le spectre de RMN du carbone se présente dans les zones de résonance suivante:
de 10 à 60 ppm: les carbones de la génine;
de 60 à 90 ppm: les carbones osidiques sauf les anomères, et quelques carbones
hydroxylés de la génine;
au-delà de 90 ppm: les carbones anomériques des sucres.
L’expérience NOESY est importante pour:
la caractérisation de stéréochimie des carbones asymétriques de l’aglycone;
le séquençage des sucres et l’emplacement de la liaison sucres-génine.
Cette expérience fournit des informations spatiales pour tous les protons dans une seule
expérience.
L’expérience HSQC permet:
de déterminer la majorité des carbones protonés;
de mettre en évidence les couplages hétéronucléaires directs (H–C)
1 JH–C (Fig. 19).
L’expérience HMBC permet :
de mettre en évidence les constantes de couplage hétéronucléaires à longues distances
2 JH–C ou
3 JH–C (Fig. 19);
de déterminer la structure des sucres et de l’aglycone.
L’expérience COSY et TOCSY sont très importantes pour optimiser l’élucidation de la
structure des sucres. L’expérience COSY est utilisée pour déterminer l’ordre des protons
dans un squelette de sucre, car elle met en évidence les corrélations de tous les protons d’un
même système de spin avec des couplages géminaux
2 JH–H et des couplages vicinaux
3 JH–H.