est suivie de
'
'
'
-
,
.
_
_
reactions de propagation non photoch1—
La prem1ere etapeest rapide, la constante de l’équilibre
m1ques .
est :
_
.
'
.
2
Cl +H2
—+
HC1+H°
K :
'__Ü]
‘
'
.
[12]
'
H'+Clz
—>
HC1+Cl°
,.
La
seconde étape, trimoléculaire, est lente; sa
Figure 17 38
Vitesse s’écrit :
'
.
.
_
2
-
__
v — k.[11 [H.]
—
,
_
ou encore :
-
AH.
AH,
“"‘”
_'__
_
J
AH
U = k2K Hz] [Hz]
-
Cl°+H2 _, HC| +Ho
—
Br°+H2
HBr+H°
Pendant plus de cinquante années, on considéra la synlégèrement exmhermique
,
(1 th
,
these thermique de HI comme une réaction élémentaire dimoléen ”
ermmue
culaire; en effet, la vitesse est de la forme v =k[h] [Hz].
_
'
Mais, en utilisant l’équation d’ARRHENIUS, on a pu
___—_
extrapoler mathématiquement, jusqu’aux températures voisines
'
de 500°C, les données de la photosynthèse. L’extrapolation a
'
permis de retrouver les valeurs des vitesses expérimentales de la
synthèse thermique, ce qui conduit à la considérer comme une
AH
réaction complexe.
.
8
.
.
AH
.
Le mécanisme de la synthèse thermique aux
-
très hautes températures n’est pas encore élucidé mais
_
un
mécanisme en chaîne est très probable. Il serait
'
fortement endothermique
analogue à celui de la synthèse du bromure d’hydro—
gène.
'
/
'
Profils énergétiques des réactions
_
‘
X+H2 —> HX+H
_
,
@ POLYMÊRISATÏON : CAS DE L’ÉTHYLÈNE. —— La
polymérisation conSiste en la soudure de n molécules
'
de monomère M :
.La synthèse de HI n’est pas une réaction
en
71 M
_,
(M),
'
chaîne. Elle procède en trois étapes si elle est photochimique et en deux étapes si elle est thermique.
_
n pouvant attemdre des valeurs tres elevees, de
'
.
.
.
3
\
5
.Aux,températures v01smes de 200°C, seule la -
l’ordre de 10
a 10
-
-
synthèse photochimique est réalisable. Son mécanisme
-
Les réactmns de polymérisation revetent
11116
est le suivant
grande importance dans 1Îindustne : fabr1cat10n des
'
'
'
plastiques, des textiles, et des caoutchoucs synthétiques,
"
Iz+hv -—>
IË
.
.
etc.
'
'
.
'
-
'
Elles procèdent d’un mécanisme particulier de
*
.
'
-
'
.
,
A
12
_*
1 +1
'
réaction en chaîne où le produit forme est une chazne
21. +H2
2HI
'
'
'
d
|
’
'
_
-
.
Etud10nS
la
format1on
du
polyethylene ou
'
.
,
.
,
_
.
.
thène.
La dernière etape est determmante
.
—
_
poly
Aux températures voisines de 500_°C, la synthèse
,
Initiation:
est thermi ue. Le mécanisme s’écrit :
—
.
_
q
_
-
'
R—O—O—R
—>2R—O'
.
.
12 +M
_‘__
21+M
L’introduction d"une fa1ble quant1te de peroxydes
2'I +H
—
2HI
'
—
produit des radicaux:
_
2
——>
_
_
'
'
'
-
,
.
_
_
reactions de propagation non photoch1—
La prem1ere etapeest rapide, la constante de l’équilibre
m1ques .
est :
_
.
'
.
2
Cl +H2
—+
HC1+H°
K :
'__Ü]
‘
'
.
[12]
'
H'+Clz
—>
HC1+Cl°
,.
La
seconde étape, trimoléculaire, est lente; sa
Figure 17 38
Vitesse s’écrit :
'
.
.
_
2
-
__
v — k.[11 [H.]
—
,
_
ou encore :
-
AH.
AH,
“"‘”
_'__
_
J
AH
U = k2K Hz] [Hz]
-
Cl°+H2 _, HC| +Ho
—
Br°+H2
HBr+H°
Pendant plus de cinquante années, on considéra la synlégèrement exmhermique
,
(1 th
,
these thermique de HI comme une réaction élémentaire dimoléen ”
ermmue
culaire; en effet, la vitesse est de la forme v =k[h] [Hz].
_
'
Mais, en utilisant l’équation d’ARRHENIUS, on a pu
___—_
extrapoler mathématiquement, jusqu’aux températures voisines
'
de 500°C, les données de la photosynthèse. L’extrapolation a
'
permis de retrouver les valeurs des vitesses expérimentales de la
synthèse thermique, ce qui conduit à la considérer comme une
AH
réaction complexe.
.
8
.
.
AH
.
Le mécanisme de la synthèse thermique aux
-
très hautes températures n’est pas encore élucidé mais
_
un
mécanisme en chaîne est très probable. Il serait
'
fortement endothermique
analogue à celui de la synthèse du bromure d’hydro—
gène.
'
/
'
Profils énergétiques des réactions
_
‘
X+H2 —> HX+H
_
,
@ POLYMÊRISATÏON : CAS DE L’ÉTHYLÈNE. —— La
polymérisation conSiste en la soudure de n molécules
'
de monomère M :
.La synthèse de HI n’est pas une réaction
en
71 M
_,
(M),
'
chaîne. Elle procède en trois étapes si elle est photochimique et en deux étapes si elle est thermique.
_
n pouvant attemdre des valeurs tres elevees, de
'
.
.
.
3
\
5
.Aux,températures v01smes de 200°C, seule la -
l’ordre de 10
a 10
-
-
synthèse photochimique est réalisable. Son mécanisme
-
Les réactmns de polymérisation revetent
11116
est le suivant
grande importance dans 1Îindustne : fabr1cat10n des
'
'
'
plastiques, des textiles, et des caoutchoucs synthétiques,
"
Iz+hv -—>
IË
.
.
etc.
'
'
.
'
-
'
Elles procèdent d’un mécanisme particulier de
*
.
'
-
'
.
,
A
12
_*
1 +1
'
réaction en chaîne où le produit forme est une chazne
21. +H2
2HI
'
'
'
d
|
’
'
_
-
.
Etud10nS
la
format1on
du
polyethylene ou
'
.
,
.
,
_
.
.
thène.
La dernière etape est determmante
.
—
_
poly
Aux températures voisines de 500_°C, la synthèse
,
Initiation:
est thermi ue. Le mécanisme s’écrit :
—
.
_
q
_
-
'
R—O—O—R
—>2R—O'
.
.
12 +M
_‘__
21+M
L’introduction d"une fa1ble quant1te de peroxydes
2'I +H
—
2HI
'
—
produit des radicaux:
_
2
——>
_
_