484 La réaction chimique
'
_
,
,
Le
développement de la physique nucléaire
'
La réaction inverse de (2) participe également àla
_
(bombes, accélérateurs de particules et piles nucléaires)
propagation de la chaine :
a donné
1=essor à la rad10ch1m1e.
L eet desastreux
des
H + HBr
Hz +Br'
(4)
radiations sur la matiere Vivante est l objet de recherches approfondies. Les
radicaux
un role essen—
,
Br'
+ H2
L’ensemble :
tiel dans ces reactions destructr1ces.
_
1
H' +Br2
_
HBr+BI.
,
_
.
_
H'!
Br'+H2
——‘>
HBr+H‘
'.
"
.
d)
Les reactions en chaine
+
+ HB r
C
SYNTHÈSE DU BROMURE D’HYDROGÈNE. —
constitue un maillon dela chaîne.
La synthèse du bromure d’hydrogène
l_
'
2HB
'
_
Br'
H' et Br' sont les porteurs de chaîne.
H2+Br2
r
.
+
+HBr
La propagation de la chaîne est rapide
n’obéit pas à une loi de vitesse simple. Cette loi s’écrit :
.
_H2
parce que :
.
d HB
'
H
B
%
1
——
'
l’énergie d’activation des réac—
:
k
H"
tions (2), (3) et (4) est faible car il —
dt
1+{[HBr]/k [Br2]}
.
+
+HBr—
intervient des radicaux dans les
,
_
,
Br2
processus réactionnels;
k et k sont des constantes a une temperature
l
'
'
donne];
tt
_
_1
1
éac
Br“
——
la concentration en H2 et Br2 est
es ce
e ex
res510n
1
a
ara1—
ue
ar
-
-
,
,
,
.
.
,
apr
,
p
’
pp
q
'
+
+ HBr
‘
elevee et ces molecules participent
tion n admet pas d ordre. Elle est complexe.
'
.
,
,
,
.
-
,
.
,
.
.
achaque etape elementa1re.
_
Le mecan15me adopte, que nous allons exphater,
"
ermet d’inter réter les résultats ex érimentaux.
.
,
.
p
'
p
-
.
.
,
.
°
De temps a autre, des porteurs de chaine dis°
Le choc entre une molecule de brome
une
.
,
.
.
-
,
, ,
_
,
.
_
_
paraissent lors de reactions de rupture de chaine.
molecule quelconque M apporte a Br2 ] energ1e d act1—
,
‘
-
nécessaire pour provoquer sa rupture. Cette
Rupture _. Br' +Br' + M
Br2 + M
(5)
.
première étape est l’étape d’initiation ou d’amorçage.
_
'
-
-
.
M est une molécule qui élimine l’énergie libérée
Initiation :
.
'
.
,
.
par la recombinaison des atomes.
'
.
Br2+M '_>
Br°+Br°+M
'
(l)
'
,
,
.
‘
_
-
,
-
(: ACTION COMPAREE DE L HYDROGENE SUR LES “
° Les radicaux Br' amorcent ensuite une chaîne
TROISHA‘LOGÈNES : C12, Br2 et 12. — Il est intéressant de
de réactions : '
,
comparer cette action sous l’angle du mécanisme réac'
.
'
-
-
'
-
tionnel.
'
-
'
Pr0'a ation :
'
'
-
'
.
.
.
.
'
P g
-
,
…
_
°
Les valeurs des enthalp1es d’activation et de
'
Br'+H2
—>
HBr+H'
‘
,
(2)
réaction (g. 17.38) expliquent pourquoi la vitesse de
,
_
…
ropagation de la chaîne est très grande dans la syn..H +Br
—>_
HBr+Br
,
3
p,
,
.
.
.
_
'2
'
,
'
'
_
-
'
'
(_
)
these de HCl. Elle est SI élevée que la réaction dev1ent
'
Puis de nouveau ':
'
eXplOsive avec une chaîne de 106 maillons.
"
Br’+H2
—>
HBr+H‘
'
°
Les synthèses de HCl et HBr sont des réac—
H‘+Br2
_
HBr+Br'
._
tions en chaine. Pour
la synthese
de llBr,
1n1t1at10n
"
,
'
'
‘
est thermique ou photochimique; 1 1n1t1at10n de la
et ainsi de suite.
.
_
'
'
‘
»
'
synthèse de HC] ne peut être que photoChimique.
…
Laréaction (3) régénérel’atome de "brome, con—
L’initiation photochimique
-
somme par la réaction (2). Un tel mécanisme, où les
Ï
,
*
-
,,
.
…
.
‘
:
Cl,+hv
Cl2
.
particules reag1ssantes sont penod1quement renouve*
lées, caractérise une réaction en chaîne.
'
C1”; —> C1’ + Cl”.
"
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