Vitesses et mécanismes des réactions 479
F'gure 1 7'32
.
MISE EN ÉVIDENCE DES ESPÈCES INTERMÊDIAIRÈS. —
'
-
|
Cette mise en évidence est souvent difcile mais il est
'
'
| |
.
.
-
A
__
parf015 pos51ble de les isoler en arretant, par exemple,
___—_——
la réaction au bout d’un temps très court.
_1
Mais ces espèces intermédiaires sont souvent
—:
difciles à isoler, soit parce que la réaction est rapide,
__—
soit parce qu’elles sont instables. On pourra néanmoins
.
les détecter ,à l’aide de‘spectres infra—rouges ou RMN,
_
ou d’autres spectres.
,
?
Dans la nitration du benzène ou du toluène, la
2
spectroscopie RAMAN a prouvé l’existence de l’inter—
médiaire NOZ+ , ion nitronium :
l
I '
C6H5ÇH3+HNO3 _) CÔH4
+HzO'
Il
\CH
Analogie hydraulique
3
'
PROFIL
ÉNERGÉTiQUE
RÉACTION
COM_
Quand on traite le toluène avec l’acide nitrique
PLEXE
_
Le prol énergétique de la réaction précédans l’acide sulfurique dilué dans l’eau, on trouve que
dente comportera deux maximums Il y a deux étapes
l’ordre de la réaction est zéro par rapport au toluène.
'
.
,
’
'
'
'
c et
ludimoléculaires, donc deux complexes actives. Entre ces
La reaction
de mtrat10n
decomposc
don
]
p
maximums
la courbe d’énergie accuse un minimum
sœurs
etapes et letape determmante ne met pas le
_
qui correspond à' un état intermédiaire. Plus ce minitoluene enjeu.
”,
t'
.
"retenu le mécanisme
mum est accentué, plus l’état intermédiaire est stable.
_
lîour
cette reac 1011, on a
Dans la gure 17.33, le premier pic est plus élevé que
'
su1van
'
'
cond
uis Ue la
remière éta ,e est lus lente.
_
Figure 17.33
_
,
,
'
_
c1
,
,
/
E
(2)
H—'
—,—CH3+NOZ+ —> H—— '\
:l-——»CH3
Cz
_
.
—
x
H
H
H
NO2
'
N2+H202
_
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H
H
‘
_
+Hz
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-
(3) H_ ;:
—>
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2 NO
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H
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2H2
_
__
N +2 H20
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Pfofil_énergétique dela réaction
_
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_
.
.
_2 NO+2 Hz ——> N2+2 H20
_
_
:
,
-_
L’étape (1) est lente, les etapes (2) et (3) sont rapides.
,
F'gure 1 7'32
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Mais ces espèces intermédiaires sont souvent
—:
difciles à isoler, soit parce que la réaction est rapide,
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soit parce qu’elles sont instables. On pourra néanmoins
.
les détecter ,à l’aide de‘spectres infra—rouges ou RMN,
_
ou d’autres spectres.
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Dans la nitration du benzène ou du toluène, la
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spectroscopie RAMAN a prouvé l’existence de l’inter—
médiaire NOZ+ , ion nitronium :
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C6H5ÇH3+HNO3 _) CÔH4
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PROFIL
ÉNERGÉTiQUE
RÉACTION
COM_
Quand on traite le toluène avec l’acide nitrique
PLEXE
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Le prol énergétique de la réaction précédans l’acide sulfurique dilué dans l’eau, on trouve que
dente comportera deux maximums Il y a deux étapes
l’ordre de la réaction est zéro par rapport au toluène.
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etapes et letape determmante ne met pas le
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qui correspond à' un état intermédiaire. Plus ce minitoluene enjeu.
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mum est accentué, plus l’état intermédiaire est stable.
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lîour
cette reac 1011, on a
Dans la gure 17.33, le premier pic est plus élevé que
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L’étape (1) est lente, les etapes (2) et (3) sont rapides.
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