'
——
on fait une sériede réactions dans les mêmes
Nous limiterons le nombre d’exemples. Nous
conditions initiales et on dose le mélange à
étudierons le mécanisme :
diérents instants en arrêtant brutalement la
——
des réactions résultant d’une succession de pro“
réaction au moment du dosage.
cessus élémentaires;
Si, par exemple, la température de réaction est
__
des réactions enzymatiques;
_
'
élevée, on arrête la réaction par refroidissement
_
des réactions photochimiques;
brusque.
-
-—
_
des réactions en chaîne.
L’une
et
l’autre
méthode
nécessitent
une
a)
Succession de processus élémentaires
grande rapidité d’exécution. Les prélèvements effectués
_
_
_
_
_
-
dans la première méthode ne doivent pas altérer les
Le falt que la 1_01
de v1tesse_ne
pas compatible
concentrations des réactifs dans le volume restant.
avec
la stoechrometne de la reaction apporte une preuve
_
‘
évidente de la complexité dela réaction. Inversement,
Citons encore: les mesures d’indice de réfrac—
s’il y a compatibilité entre lastoechiométrie et l’ordre,
tion, de constante diélectrique, les mesures calorimétrion ne d0i_t
pas conclure pour autant que la réaction 68t
ques et microcalorimétriques, la chromatographie, la
elementa1re.
_
Spectrométrie de
les mesures de °°nd“°üVité
deuxièâîroÎËï“Ï°ËÎ+°ä,ïÊä ’ËÂÎËÊÎ Æïâ£îä êÎËÊÎÂËÎ…—Îä
.
électrique, CtC.
Or, on a montré, en 1967, qu’il n’en était rien. Nous étudierons
Il existe des méthodes spéciales pour les réactions
Çetœ féÎCtΰn
Page 485très rapides.
,
Ecrivons maintenant l’équation chimique de la
réduction du monoxyde d’azote NO par l’hydrogène.
"
2NO+2H2
_>
N2+2H20.
'
»
,
La loi expérimentale de vitesse est :
3.3 MECANISMES
v
:
HNO]2 [HZ]_
.
“
'
Manifestement, la réaction n’est pas élémentaire.
__'
En généraL l’équation chimique qui traduit une
Pour interpréter ce résultat, on imagine un mécanisme
réaction représente un bilan au sens comptable du
.
en deux étapes élémentaires SUCCCSSÏVÔS:
”
terme et non pas le
réactionnel. .
2NO_+ H2 ———> N2+H202
._
La plupart
sont
le résulVitesse _), _ k [N012 [Hi
«_;
‘
'
,
"
f
tat d’une sUccessio@de réaCtioiis…élémentaires.
"
'
1
_
1
2
.
'
_
'
‘
.
'
,
Un des buts principauxde‘ lacmetrquechrmrque
H,0,+H2
_»
2H,0
,
.
.
_
-
'est dé.recônstituerleecamsme desreaeüonscesta
_.
.
v
;
*
fi
'
ÎÏÏ“ Latacenestpasfaceetenwrebœnpeude
‘]:—b=çauçoup plus - TaPide;(?z …;> vl) La premære etape
verronsqufautfwepreüV6d1magmatwnMausANALOGŒHYERAULle—Cetteanaloglefa
eXperlmentalemmepïusgrandnombrePGSSJbledenquelesecond81onversedeleauâanslepremler
tresfugŒfsetleur0bservaünestsouventdlfcecesantresfa1bleeb1tdeculement
aïauœedewetresbrewetaedanslemecamsmereacünnelpreœdem
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