W
3-2 C…É…UE EXPERIMENTALE =
îf::;iäîiiïïæ23333î333sssm‘
-
,
n
rea !
—
DETERMINATION DE L ORDRE
mole-litre—1 dans un mélange eau—alcool. On
_
place la solution dans un bain thermorégularisé à la
Si la réaction:
'
_
température de 25 °C. On effectue à divers instants t
,
.
'
.
des prélèvements de 5 cm3 et on dose l'acide chlor—
a1Al+a2A2+a3A3+
+cx,—A,—+
—>produ1tshydriqueformé.
‘
sa v'tesse' eut s’ex rimer
ar une
,
admet
un
ordre,
1
p
p
p
Le tableau 17.7 donne les resultats des expe—
relat10n de la forme :
.
_
r1ences.
;
”
:
k[A1]p' ' [A2]pl' [A3]pz--'
'
Tableau 17.7
L’ordre global ;) est égal au degré du monôme :
—.
t(he…s)
Concentration du chlorure de
P =- p1 +p 2 +p 3 +
tertiobutyle (mole - litre—1)
qui est la somme des ordres partiels Pi'
'
'
‘
Pour déterminer p expérimentalement, on déter0
.
mine d’abord séparément chaque
ordre partiel Pi
de la
4
réaCtion par rapport au constituant Ai. Pour cela, on
_
fait en sorte que la concentration des divers constituants
.
12
0,0553
constante, sauf
celle du constituant Ai'.
On em—
_
28
“
plœera, par exemple, un large excès des réactifs autres
que Ai'
'
_
"
48
‘
0,0169
La vitesse de la réaction s’écrit alors :
.
'
v
=
k'[AJ”",
-
Comme la concentration du chlorure de tertio—
.
,
.
‘
,
.
‘
butyle ne varie pas linéairement avec le temps, l’ordre
les concentrations des react1fs en exces etant incluses
,
,
,
zero est a ecarter.
dans la constante k
.
'
,
.
-
.
.
,
,
.
Des1gnons par [A]O et [A] la concentration du
Il ex1ste deuxgroupes de methodes exper1men.
.
.
.
,
.
'
.
'
.
chlorure de tert10butyle aux instants t= 0 et t respect1—
‘
tales suivant qu elles ut1hsent la 101 de Vitesse :
.
.
,
—.
_
'
vement et calculons l express…n :
_
sous sa forme intégrée;
_
_
1
[A]
"
—
,
ou sous sa forme dérentielle.
'
k = — Log
—°
'
-
.
.
t
[A]
a)
Utilisationde la loi debitesse intégrée
_
.
;
.
pour chaque 1nstant t.
-
J
*
@ MÉTHODE ANALYTIQUE. —— Des essais succes—_
On obtient les résultats résumés dans le tableau
sifs
à température constante permettent d’obtenir
ci-dessous :
'
_
'
'
'
di‘érentes Valeurs de [A] pour di‘érents temps t‘:
'
,
'
=
'
..
.
'
-
Tableau 17.8
_,
'
t
to
t1
t2
"
t3
,
t4
,
'
'
,
-
k _
1
L[Ale -
-
»
'
_
t(heures)
.
'—
_
Og _
[A]
.
[Alo . [Ail
[Alz
[Als
[Al4
t
[A]
,
,
On cherche ensuite parmi les formes intégrées
4
0,0330
'
.
"
celle
qui convient aux valeursexpériméntales trouvées
12
_
0,0329
-
'
(v01r @ 3.1).
.
_
'
28
'
—
0,0331
Exemple: Le chlorure de tertiobutyle est lente‘
.
ment hydrolysé par l'eau. La réactidn9lobale s'écrit :
48
0>032_8
_'
‘
(CH3)3CCI+HZO
(CHQ3COH'+HCL
'
'
.
'
.
—
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-
,
n
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—
DETERMINATION DE L ORDRE
mole-litre—1 dans un mélange eau—alcool. On
_
place la solution dans un bain thermorégularisé à la
Si la réaction:
'
_
température de 25 °C. On effectue à divers instants t
,
.
'
.
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a1Al+a2A2+a3A3+
+cx,—A,—+
—>produ1tshydriqueformé.
‘
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,
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relat10n de la forme :
.
_
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;
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:
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'
Tableau 17.7
L’ordre global ;) est égal au degré du monôme :
—.
t(he…s)
Concentration du chlorure de
P =- p1 +p 2 +p 3 +
tertiobutyle (mole - litre—1)
qui est la somme des ordres partiels Pi'
'
'
‘
Pour déterminer p expérimentalement, on déter0
.
mine d’abord séparément chaque
ordre partiel Pi
de la
4
réaCtion par rapport au constituant Ai. Pour cela, on
_
fait en sorte que la concentration des divers constituants
.
12
0,0553
constante, sauf
celle du constituant Ai'.
On em—
_
28
“
plœera, par exemple, un large excès des réactifs autres
que Ai'
'
_
"
48
‘
0,0169
La vitesse de la réaction s’écrit alors :
.
'
v
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k'[AJ”",
-
Comme la concentration du chlorure de tertio—
.
,
.
‘
,
.
‘
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,
,
,
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.
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.
.
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.
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,
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,
ou sous sa forme dérentielle.
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k = — Log
—°
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.
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Utilisationde la loi debitesse intégrée
_
.
;
.
pour chaque 1nstant t.
-
J
*
@ MÉTHODE ANALYTIQUE. —— Des essais succes—_
On obtient les résultats résumés dans le tableau
sifs
à température constante permettent d’obtenir
ci-dessous :
'
_
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'
'
di‘érentes Valeurs de [A] pour di‘érents temps t‘:
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,
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=
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.
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t
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.
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.
[Alo . [Ail
[Alz
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t
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,
,
On cherche ensuite parmi les formes intégrées
4
0,0330
'
.
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celle
qui convient aux valeursexpériméntales trouvées
12
_
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(v01r @ 3.1).
.
_
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28
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Exemple: Le chlorure de tertiobutyle est lente‘
.
ment hydrolysé par l'eau. La réactidn9lobale s'écrit :
48
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_'
‘
(CH3)3CCI+HZO
(CHQ3COH'+HCL
'
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.
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