k étant bien une constante aux erreurs d’expé"
'
"
'
,
_
l
'
riences près, la réaction d’hydrolyse est une réaction
quatzon e a rozte
Ordre de la reactzon
du premier ordre.
,
A
=
t
.
0
@ METHODE DES TEMPS DE DEMI-RÉACTION. — La
' '
f( )
variation du temps de demi-réaction en fonction des
Log[A] = f(Ü
1
_
concentrations permet de conclure rapidement car les
1 /[A] _ f(t)
2
_
relations algébriques sont faciles à manipuler.
'
Si n est l’ordre de la réaction par rapport au
Ï
Ï
'
'
constituant A,
1 T = constante à température donr_1ée,[A]_0
'
"
'
'
étant la COnœntfation initiale'
Exemple : En mesurant la pression totale, on suit
_
,
_
à température constante la thermolyse suivante :
-
Exemple: À partir des donnees expérimentales,
déterminer l'ordre de la décomposition de l'amidure "
(CH3)3COOÇ(CH3)3 —> 2(CH3)ZCO+CZHS_
d’argent en solution en ammoniac et nitrure d'a'rgent :
pemxyd° de œm°butyle
fpmpanone
éthan°
3AgNH;
;
AgsN+2 NH3.
Le tableau ci-dessous donne les résultats _des .
'
_
expériences :
Données :
.
Tableau
17-9
Tableau 17.10
.
-
Concentration initiale
Temps (en minutes)
Pression totale (en torrs)
de l'amidure
,
'
(en moles - litre—1)
1
0,66
0,5
0
129 5.
_
'
Temps de demi-réaction
1 0
254
(amours). . . . . . .. 0,62
1,38
2.33
266
‘
'
'
26
'
271
'
'
On constate immédiatement que le temps de
30
.
demi—réaction varie avec la concentration initiale ; donc
33
274
'
la réaction n’est pas du premier ordre.
On vérie aisément quele produit
reste
'
_
pratiquement constant :
Quel est l'ordre de cette reactmn ?
.
_
2
.
[A]0
Tir
Nous désignons respectivement par [A], [B] et
._
‘
.
[C] les concentrations en peroxyde,_ propanone et
‘
1
'
0,62
-
0,62
éthane.
'
_
'
À chaque instant la pression totale P est :
-
0,66
'
1,38
0,61
.
.
p = ([Al+[Bl+[CDRT'
_
1
0,5
2,33
0,58
_
.
"
,
Or [B] = 2 [C] d’après l’équation stoechiométrique
'Ï—
=
,
.
"
_
‘
et la concentration initiale [A]ô ”est égale ‘à _[A]+[C].
De la relation générale:
‘
_
D’où :
_
‘[A]3“1 T, _=
constante
'
'
P = (3[Alo‘—2[Al)RT
on déduit que la réaction est du troisième ordre.
‘
comme Po : [Alo RT
‘
-
.
-
'
'
'
'
'
on écrira:
.
-
@
MÉTHODE GRAPHIQUE. — On cherche la fonc—
Po etant la press1on 1mt1ale,
,
_
tion de [A] qui varie linéairement avec le temps. On
'
3 PoT‘ P
,
'
déduit l’ordre de la réaction
de la nature de cette
[A] =
—
2 RT
'
_
'
fonction.
_
"
‘
,
.
'
"
'
,
_
l
'
riences près, la réaction d’hydrolyse est une réaction
quatzon e a rozte
Ordre de la reactzon
du premier ordre.
,
A
=
t
.
0
@ METHODE DES TEMPS DE DEMI-RÉACTION. — La
' '
f( )
variation du temps de demi-réaction en fonction des
Log[A] = f(Ü
1
_
concentrations permet de conclure rapidement car les
1 /[A] _ f(t)
2
_
relations algébriques sont faciles à manipuler.
'
Si n est l’ordre de la réaction par rapport au
Ï
Ï
'
'
constituant A,
1 T = constante à température donr_1ée,[A]_0
'
"
'
'
étant la COnœntfation initiale'
Exemple : En mesurant la pression totale, on suit
_
,
_
à température constante la thermolyse suivante :
-
Exemple: À partir des donnees expérimentales,
déterminer l'ordre de la décomposition de l'amidure "
(CH3)3COOÇ(CH3)3 —> 2(CH3)ZCO+CZHS_
d’argent en solution en ammoniac et nitrure d'a'rgent :
pemxyd° de œm°butyle
fpmpanone
éthan°
3AgNH;
;
AgsN+2 NH3.
Le tableau ci-dessous donne les résultats _des .
'
_
expériences :
Données :
.
Tableau
17-9
Tableau 17.10
.
-
Concentration initiale
Temps (en minutes)
Pression totale (en torrs)
de l'amidure
,
'
(en moles - litre—1)
1
0,66
0,5
0
129 5.
_
'
Temps de demi-réaction
1 0
254
(amours). . . . . . .. 0,62
1,38
2.33
266
‘
'
'
26
'
271
'
'
On constate immédiatement que le temps de
30
.
demi—réaction varie avec la concentration initiale ; donc
33
274
'
la réaction n’est pas du premier ordre.
On vérie aisément quele produit
reste
'
_
pratiquement constant :
Quel est l'ordre de cette reactmn ?
.
_
2
.
[A]0
Tir
Nous désignons respectivement par [A], [B] et
._
‘
.
[C] les concentrations en peroxyde,_ propanone et
‘
1
'
0,62
-
0,62
éthane.
'
_
'
À chaque instant la pression totale P est :
-
0,66
'
1,38
0,61
.
.
p = ([Al+[Bl+[CDRT'
_
1
0,5
2,33
0,58
_
.
"
,
Or [B] = 2 [C] d’après l’équation stoechiométrique
'Ï—
=
,
.
"
_
‘
et la concentration initiale [A]ô ”est égale ‘à _[A]+[C].
De la relation générale:
‘
_
D’où :
_
‘[A]3“1 T, _=
constante
'
'
P = (3[Alo‘—2[Al)RT
on déduit que la réaction est du troisième ordre.
‘
comme Po : [Alo RT
‘
-
.
-
'
'
'
'
'
on écrira:
.
-
@
MÉTHODE GRAPHIQUE. — On cherche la fonc—
Po etant la press1on 1mt1ale,
,
_
tion de [A] qui varie linéairement avec le temps. On
'
3 PoT‘ P
,
'
déduit l’ordre de la réaction
de la nature de cette
[A] =
—
2 RT
'
_
'
fonction.
_
"
‘
,
.