'
Dans le complexe activé, OH et Br sont liés 10118
figuWm__…
_
deux au groupe méthyle :
/
‘
(HO CH3
Br).
/’
Dans CH3Br, le carbone est à l’état d’hybrida—
Hi 3P2
tion spa. Une orbitale sp3 forme aisément une liaison
_
'
entre deux atomes mais, comme l’indique la gure
H OŒZ>C
Br
17.12, il est difcile de lier au carbone-et du même côté
-
/\
_
_
.les atomes Br et 0 qui risquent de se gêner l’un l’autre.
H\H
Figure 1 7.12
'
OH
-
H
_
\
HO
Br
,
H
'
.
E'
H
Mauvais complexe activé
Complexe activé dela réaction
-
'
CHgBr+OH' —> CH3OH+Br“
Au contraire, si on envisage une hybridation sp2
du carbone, on aboutit à une structure plus plausible
Résultant de l’attaque d’une particule OH_ avide
du complexe, comme l’indique la gure 17_13_ Les
de noyaux sur un carbone chargé positivement, cette
orbitales du brome et de l’oxygène de OH recouvrent
réaction porte le nom de Substitution nucléophile.
î
alors l’orbitale 2p non hybridée du carbone de part et
,
d’autre du plan de CH3. Le complexe a la forme d’une
C HYDROLYSE DU TETRACHLORŒŒ DE SILICIUM
_
bipyramide triangulaire.
_
SiCl4+4HZO
—-—>
Si(OH)4+4HCI.
Comment se forme un tel complexe? La liaison
Cette réaction complexe est la résultante d’une
polaire C——Br crée un champ électrique qui attire l’ion
succession de processus dimoléculaires, caractérisés par
hydroxyle OH”. Ce dernier est canalisé par
les lignes
les complexes activés : SiCl4(HZO), SiCl3»OH(HZO),
de force de ce champ et se dirige Vers l’atome de carSiCl2 (OH)2 (HZO)...
bone positif, pratiquement le long de l’axe de la liaison
Ces
complexes activés se forment grâce au
C—Br. Le champ, créé par l’ion OH“, déforme la
niveau 3dvide du silicium.
‘
molécule CH3Br en bouleversant la répartition élecExemple :
tronique et donne naissance au complexe activé qui est
peu stable. L’expulsion de OH“ redonne le dérivé
CI
bromé CH3Br; celle de Br" donne l’alcool CH3OH.
H
|
(:|
Dans les deux' cas, le carbone retrouve son état
\
/
d’hÿbridàtionbf.
F
'
'
0—35
‘
.INVERSION DE CONFIGURATION.
Comme le
/
l\
montre la gure 17.14,
cette substitution de Br par OH
'
H
CI
CI
s’accompagne d’une inversion de la conguration : la
'
molécule se retourne à— la manière d’un parapluie dans
Une orbitale 3d du silicium reçoit un doublet de
.
une tempête. Découverte par WALDEN, cette inversion
l’oxygène. Ce complexe activé instable peut se décom'
porte le nom d’inversion de WALDEN.
'
.
poser ensuite en Si(OH)C13 et H+Cl".
Dans le complexe activé, OH et Br sont liés 10118
figuWm__…
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deux au groupe méthyle :
/
‘
(HO CH3
Br).
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Dans CH3Br, le carbone est à l’état d’hybrida—
Hi 3P2
tion spa. Une orbitale sp3 forme aisément une liaison
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entre deux atomes mais, comme l’indique la gure
H OŒZ>C
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17.12, il est difcile de lier au carbone-et du même côté
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.les atomes Br et 0 qui risquent de se gêner l’un l’autre.
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Mauvais complexe activé
Complexe activé dela réaction
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CHgBr+OH' —> CH3OH+Br“
Au contraire, si on envisage une hybridation sp2
du carbone, on aboutit à une structure plus plausible
Résultant de l’attaque d’une particule OH_ avide
du complexe, comme l’indique la gure 17_13_ Les
de noyaux sur un carbone chargé positivement, cette
orbitales du brome et de l’oxygène de OH recouvrent
réaction porte le nom de Substitution nucléophile.
î
alors l’orbitale 2p non hybridée du carbone de part et
,
d’autre du plan de CH3. Le complexe a la forme d’une
C HYDROLYSE DU TETRACHLORŒŒ DE SILICIUM
_
bipyramide triangulaire.
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SiCl4+4HZO
—-—>
Si(OH)4+4HCI.
Comment se forme un tel complexe? La liaison
Cette réaction complexe est la résultante d’une
polaire C——Br crée un champ électrique qui attire l’ion
succession de processus dimoléculaires, caractérisés par
hydroxyle OH”. Ce dernier est canalisé par
les lignes
les complexes activés : SiCl4(HZO), SiCl3»OH(HZO),
de force de ce champ et se dirige Vers l’atome de carSiCl2 (OH)2 (HZO)...
bone positif, pratiquement le long de l’axe de la liaison
Ces
complexes activés se forment grâce au
C—Br. Le champ, créé par l’ion OH“, déforme la
niveau 3dvide du silicium.
‘
molécule CH3Br en bouleversant la répartition élecExemple :
tronique et donne naissance au complexe activé qui est
peu stable. L’expulsion de OH“ redonne le dérivé
CI
bromé CH3Br; celle de Br" donne l’alcool CH3OH.
H
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Dans les deux' cas, le carbone retrouve son état
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.INVERSION DE CONFIGURATION.
Comme le
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l\
montre la gure 17.14,
cette substitution de Br par OH
'
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CI
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s’accompagne d’une inversion de la conguration : la
'
molécule se retourne à— la manière d’un parapluie dans
Une orbitale 3d du silicium reçoit un doublet de
.
une tempête. Découverte par WALDEN, cette inversion
l’oxygène. Ce complexe activé instable peut se décom'
porte le nom d’inversion de WALDEN.
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.
poser ensuite en Si(OH)C13 et H+Cl".