‘
Vitesses et mécanismes des réactions 459
figure
17-9
____
Quand d1 est grand par rapport à d2 (plusieurs
‘
-
Î
angstrôms), l’énergie potentielle ne varie pratiquement
È
Br
d1
'
H
dz
H
pas lorsque dl diminue. Les forces d’attraction de
_
—>
VAN DER WAALS peuvent diminuer légèrement l’énergie
rome Slappr00he de
la meléc…e
ensuite au
fur et à mesure que dl
?
.…..
….…
……
-.….
…….………
_
…
%
d1m1nue.
,
Un calcul assez laborieux montre que l’énergie
potentielle est maximale lorsque les distances d1 et d2
sont égales et voisines de 1,5 À.
Le système qui a l’énergie potentielle maximale
Figure 17-10
.
est le complexe activé. Dans ce cas, l’atome d’hydro—
……___……
_
gène central est lié à la fois au brome et à l’autre
‘
hydrogène; comme le montre la gure 17.10, trois
?:
_
H
H
_
électrons participent aux deux liaisons.
'
; . . =à
e———E—e
Quand l’atome de brome s’approche, l’atome H
3
..
s’éloigne progressivement du côté opposé, un com—
'
'
'
plexe activé se forme intermédiairement (on l’appelle
1
encore état de transition). Puis, si la réaction a lieu,
_
°." .
Ô,
@
l’hydrogène continue à s’éloigner suivant la ligne des
’
°
. .
\_j
'
centres
et l’énergie potentielle du système diminue
,
jusqu’à atteindre une Valeur constante qui est l’énergie
_
a)
î
du système HBr+H.
,
'
'
.
;
Nous nous contenterons de représenter qualitaBf
H
'
tivement le diagramme d’énergie de la réaction, c’est—
î
\\
_
//
-
à—direles variations'de l’énergie potentielle au cours
‘
_
,
du temps. Nous appellerons cette représentation le
diagrainme d’énergie ou prol énergétique de la réacti0n.
‘
.
_
5
Figure 17.11
'
b)
‘
;
.
-
Ê3Σiiiii8llæ complexe activé '(Br...H…Hr) état de transitiun
'
,
’
Br—:— H
.
OH ‘
'
_
;
.
|
,
_
.
_
_a_ |
HBr+H etat nal
,
_
.
état
Br+H
i
—
initial
_" _"““““
-
,
-
—
.
'
'
.
.
_
temps
,
_
.
Réaction entre Br et H2
.
.
_
'
_
,
_
'
-
;
6) Approche de Br
.
_
é
‘
Diagramme d’énergie
de la reaction
,
.
22 %:zazïgedäfisïaäîäs
_
_
.
Br+Hz
HBr+H
Vitesses et mécanismes des réactions 459
figure
17-9
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Quand d1 est grand par rapport à d2 (plusieurs
‘
-
Î
angstrôms), l’énergie potentielle ne varie pratiquement
È
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d1
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_
—>
VAN DER WAALS peuvent diminuer légèrement l’énergie
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….…
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_
…
%
d1m1nue.
,
Un calcul assez laborieux montre que l’énergie
potentielle est maximale lorsque les distances d1 et d2
sont égales et voisines de 1,5 À.
Le système qui a l’énergie potentielle maximale
Figure 17-10
.
est le complexe activé. Dans ce cas, l’atome d’hydro—
……___……
_
gène central est lié à la fois au brome et à l’autre
‘
hydrogène; comme le montre la gure 17.10, trois
?:
_
H
H
_
électrons participent aux deux liaisons.
'
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Quand l’atome de brome s’approche, l’atome H
3
..
s’éloigne progressivement du côté opposé, un com—
'
'
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1
encore état de transition). Puis, si la réaction a lieu,
_
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Ô,
@
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’
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. .
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et l’énergie potentielle du système diminue
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jusqu’à atteindre une Valeur constante qui est l’énergie
_
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,
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Nous nous contenterons de représenter qualitaBf
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.
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.
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.
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_
.
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