458 La réaction chimique
augmentation de 10°C entre 25° et 35 °C, l’énergie
En
déterminant expérimentalement les consd’activation étant de l’ordre de 10 kcal - mole—1.
tantes de vitesse à différentes températures, on peut
tracer le graphe Log k = f(1 / T ) qui est une droite de
Tableau 17.4
pente —(Ea/R). On en déduit Ea.
T1°K
298
‘
T,K
308
2-3 THEORlE
-
DU COMPLEXE AQ1ÏlME
Accroissement relatif de la vitesse molé—
.
‘
culaire moyenne. . . . . . . . . - . - . . - - - -
2%
Les valeurs calculées pour A dans la théorie des
Accroissement relatif de la vitesse de
colhsmns sont souvent d1fferentes des valeurs expen—
réaction
…
100 %
mentales.
"'
'
°
'
°
'
'
'
La théorie des collisions :
.
.
,
.
.
—
ne fournit
as d’indication
our calculer l’éner 'e
La Vitesse de la react10n double prat1quement
d’activatioî E ui doit êtrî obtenue ex e'rimeî
quand la température s’élève de 10 °C entre 25 et 35 °C,
“
q
p
,
.
,
.
.
,
talement;
'
pour une energ1e d act1vat10n de l ordre de 10 kcal -
_
,
,
_
—ne permet pas un calcul aise du facteur ster1que
m
>
'
'
_
r
r
'
I
-\
,
,
.
etant donne les formes 1rreguheres d un grand
Il s ensu1t que :_
.
,
nombre de molecules.
Les
qui permettentd’etabhr
la loi de
Bref, elle ne peut donner que des résultats qualide la Vitesse
en fO.ÜCÜCÎn
des concentra—
tatifs. Une théorie plus récente et plus élaborée donne
tlons d01vent se fa1re a temperature comm”??des résultats quantitatifs satisfaisants, c’est la théorie
'
_
‘
du complexe active”. Elle permet :
-
MESURE DE L’ENERGIE D’ACTWATIQN. —— A partir
del’équaon d’ ARRHENÏUS, k : Ae_(Ea/RT)’ on obtient,
—»
de calculer l’énergie d’activation en utilisant la
en prenant les logarithmes népériens :
-
mécanique quantique;
_
'—
de calculer le facteur A à partir de la mécanique
Log k : Log A _ E_a
_
statistique et de la thermodynamique.
_
’
RT
'
_
Alors que la théorie des collisions ne s’applique
Figure 17.8
'
qu’aux réactions en phase gazeuse, la théorie du com—
_
plexe activé s’adapte aussi bien aux réactions en solu—
L°9 "
tion qu’à celles en base azeuse.
_
P
g
_
'j
'
a)
Le complexe activé.
_.
-
Calcul de l’énergie d’activation
*
>
‘
Reprenons l’exemple :
,
'
'
»
_
‘
_
Br+H2
—>
HBr+H.
-
'
_
_
'
—_
'
‘
Pour simplier, nous supposerons que les noyaux
'
,
,
,
‘
'
des trois atomes sont alignés à chaque instant.
.
.
'
…
_
"
.
Comment varie l’énergie potentielle de ce système
,
'
_
'—
_
'
'
.
de tr0is atomes quand l’atome de brome s’approche
_
_
.
,
…
—
*
de la molécule Hz?
'
_
,
Graphe Log k = f (1/T). Relation D’ARRHEN|US
_
“L énerg1e du système
est fonction de dl et dz,
«
-
'
_
'_
.
-
distances entre deux atomes
(g., 17.9).
'
augmentation de 10°C entre 25° et 35 °C, l’énergie
En
déterminant expérimentalement les consd’activation étant de l’ordre de 10 kcal - mole—1.
tantes de vitesse à différentes températures, on peut
tracer le graphe Log k = f(1 / T ) qui est une droite de
Tableau 17.4
pente —(Ea/R). On en déduit Ea.
T1°K
298
‘
T,K
308
2-3 THEORlE
-
DU COMPLEXE AQ1ÏlME
Accroissement relatif de la vitesse molé—
.
‘
culaire moyenne. . . . . . . . . - . - . . - - - -
2%
Les valeurs calculées pour A dans la théorie des
Accroissement relatif de la vitesse de
colhsmns sont souvent d1fferentes des valeurs expen—
réaction
…
100 %
mentales.
"'
'
°
'
°
'
'
'
La théorie des collisions :
.
.
,
.
.
—
ne fournit
as d’indication
our calculer l’éner 'e
La Vitesse de la react10n double prat1quement
d’activatioî E ui doit êtrî obtenue ex e'rimeî
quand la température s’élève de 10 °C entre 25 et 35 °C,
“
q
p
,
.
,
.
.
,
talement;
'
pour une energ1e d act1vat10n de l ordre de 10 kcal -
_
,
,
_
—ne permet pas un calcul aise du facteur ster1que
m
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'
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_
r
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I
-\
,
,
.
etant donne les formes 1rreguheres d un grand
Il s ensu1t que :_
.
,
nombre de molecules.
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qui permettentd’etabhr
la loi de
Bref, elle ne peut donner que des résultats qualide la Vitesse
en fO.ÜCÜCÎn
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tatifs. Une théorie plus récente et plus élaborée donne
tlons d01vent se fa1re a temperature comm”??des résultats quantitatifs satisfaisants, c’est la théorie
'
_
‘
du complexe active”. Elle permet :
-
MESURE DE L’ENERGIE D’ACTWATIQN. —— A partir
del’équaon d’ ARRHENÏUS, k : Ae_(Ea/RT)’ on obtient,
—»
de calculer l’énergie d’activation en utilisant la
en prenant les logarithmes népériens :
-
mécanique quantique;
_
'—
de calculer le facteur A à partir de la mécanique
Log k : Log A _ E_a
_
statistique et de la thermodynamique.
_
’
RT
'
_
Alors que la théorie des collisions ne s’applique
Figure 17.8
'
qu’aux réactions en phase gazeuse, la théorie du com—
_
plexe activé s’adapte aussi bien aux réactions en solu—
L°9 "
tion qu’à celles en base azeuse.
_
P
g
_
'j
'
a)
Le complexe activé.
_.
-
Calcul de l’énergie d’activation
*
>
‘
Reprenons l’exemple :
,
'
'
»
_
‘
_
Br+H2
—>
HBr+H.
-
'
_
_
'
—_
'
‘
Pour simplier, nous supposerons que les noyaux
'
,
,
,
‘
'
des trois atomes sont alignés à chaque instant.
.
.
'
…
_
"
.
Comment varie l’énergie potentielle de ce système
,
'
_
'—
_
'
'
.
de tr0is atomes quand l’atome de brome s’approche
_
_
.
,
…
—
*
de la molécule Hz?
'
_
,
Graphe Log k = f (1/T). Relation D’ARRHEN|US
_
“L énerg1e du système
est fonction de dl et dz,
«
-
'
_
'_
.
-
distances entre deux atomes
(g., 17.9).
'