3.2 ËÊSDISSOC|AT|ON
De même, les ions CN_ sont masqués : le complexe
COMPLEXES
n’est pas toxique.
"
EN SOLUTION
On
utilise généralement pK, : —log Kd pour
caractériser la dissociation. Plus pKd est grand, plus
Les équilibres success1fs
de dissociation n’appale complexe est parfait.
ra1ssent
pas tou_1ours
Simultanément. Comme pour les
Exemples de complexes parfaits : tableau 16.8.
polyacrdes, les dissociations qui succèdent à une disso"
ciation
donnée
sont
souvent
négligeables devant
celle-ci.
complexes parfaits
Écrivons l’équilibre de dissociation pour un com—
plexe C libérant, par exemple, une particule B et n
‘
‘
articules A :
p
.—_> Fe++++6CN“
31
1
,
_
C
B+nA.
Ni(CN)Ë” @ Ni++ +4CN”
31
2—
2+
—
—
La constante de dissociation :
'
PtBr4
Pt
+4Br
19
_
°
COMPLEXES IMPARFAlTS : Kd n’est plus faible;
.
est caractéristique du complexe.
il peut avoir une valeur importante. Les constituants
Exemples : tableau 16.7.
du complexe apparaissent en solution par suite de la
décomposition. La solution a les propriétés des parti—
-
Tableau 15_7
.
cules présentes et n’est_plus caractéristique du com—
'
plexe seul.
Dis”sociation du
Expression de
Exemple _.
_
_
complexe
,
,
._
HgF+ :=t
Hg+++F_
K,, : 7X10_2.
.
H I“
H 1
r
2
.
.
.
g 4
Kg =['—__g
_
]
La solution contient les tr01s espèces d’ions.
<=* Hglz +2Î
[Hg 4 ]
Il y a un très grand nombre de complexes impar—
3_
__
_
faits. La tendance à la dissociation augmente avec le
CU(C‘N)4
‘Kd :
[Cu(CN)3 ] [C.—N ]
caractère ionique de la liaison de coordination. Cer<—_> Cu(CN);
_
+CN—
[CU(CN)Ï_]
tains complexes sont complètement dissociés en solu—
.
tion (K,, très élevé).
_
»
—
”
"
"
’
"
Exemples de complexes imparfaits
16.9.
On classe les complexes en deux catégories sui—
_
vant lavaleur de Kd_
'
.
’
.
Tableau 16.9 : Quelques complexes imparfaits
…
,
_
ciation est négligeable. Le complexe & des proprietes
-
,
propres en solution, indépendantes de celles des ions
3_.
_
_
_2
_:
_
_
_
_
ou molécules coordinés ou de celle de l’atome
central.
AlF5
«=> AlF5 +F
0,5
Ces derniers apparaissent en trop faible concentration
*
CaNOË
Ca++ +NO;
0,3
,
”
,
pour être mis en évidence. On dit qu’ils sont disszmules.
.
3_
-
_
‘
_
.
O 2
Exemple : ion hexacyanoferrate(ll).
.
,
Ag(SCN)4
<——> Ag(SCN}3 +SCN
_
,
.
_
.
'
"
'
2+
'
.
Fe(CN)4—— (__) Fe++ +6(CN)—
Ka :
ZD(N2H4)Ê+ (“=) ZH(NZH4)3 +N2H4
051
_
,
2+
.
_
'
NH
_0,7
.
Du fait de la très faible valeur de K,,_, Fe++ nappara1t
-CO(NHs)6
C0(NH3)5- +
3
;
pratiquement pas : le complexe n’est pas réducteur.
;
.
_
,
'
-
_
De même, les ions CN_ sont masqués : le complexe
COMPLEXES
n’est pas toxique.
"
EN SOLUTION
On
utilise généralement pK, : —log Kd pour
caractériser la dissociation. Plus pKd est grand, plus
Les équilibres success1fs
de dissociation n’appale complexe est parfait.
ra1ssent
pas tou_1ours
Simultanément. Comme pour les
Exemples de complexes parfaits : tableau 16.8.
polyacrdes, les dissociations qui succèdent à une disso"
ciation
donnée
sont
souvent
négligeables devant
celle-ci.
complexes parfaits
Écrivons l’équilibre de dissociation pour un com—
plexe C libérant, par exemple, une particule B et n
‘
‘
articules A :
p
.—_> Fe++++6CN“
31
1
,
_
C
B+nA.
Ni(CN)Ë” @ Ni++ +4CN”
31
2—
2+
—
—
La constante de dissociation :
'
PtBr4
Pt
+4Br
19
_
°
COMPLEXES IMPARFAlTS : Kd n’est plus faible;
.
est caractéristique du complexe.
il peut avoir une valeur importante. Les constituants
Exemples : tableau 16.7.
du complexe apparaissent en solution par suite de la
décomposition. La solution a les propriétés des parti—
-
Tableau 15_7
.
cules présentes et n’est_plus caractéristique du com—
'
plexe seul.
Dis”sociation du
Expression de
Exemple _.
_
_
complexe
,
,
._
HgF+ :=t
Hg+++F_
K,, : 7X10_2.
.
H I“
H 1
r
2
.
.
.
g 4
Kg =['—__g
_
]
La solution contient les tr01s espèces d’ions.
<=* Hglz +2Î
[Hg 4 ]
Il y a un très grand nombre de complexes impar—
3_
__
_
faits. La tendance à la dissociation augmente avec le
CU(C‘N)4
‘Kd :
[Cu(CN)3 ] [C.—N ]
caractère ionique de la liaison de coordination. Cer<—_> Cu(CN);
_
+CN—
[CU(CN)Ï_]
tains complexes sont complètement dissociés en solu—
.
tion (K,, très élevé).
_
»
—
”
"
"
’
"
Exemples de complexes imparfaits
16.9.
On classe les complexes en deux catégories sui—
_
vant lavaleur de Kd_
'
.
’
.
Tableau 16.9 : Quelques complexes imparfaits
…
,
_
ciation est négligeable. Le complexe & des proprietes
-
,
propres en solution, indépendantes de celles des ions
3_.
_
_
_2
_:
_
_
_
_
ou molécules coordinés ou de celle de l’atome
central.
AlF5
«=> AlF5 +F
0,5
Ces derniers apparaissent en trop faible concentration
*
CaNOË
Ca++ +NO;
0,3
,
”
,
pour être mis en évidence. On dit qu’ils sont disszmules.
.
3_
-
_
‘
_
.
O 2
Exemple : ion hexacyanoferrate(ll).
.
,
Ag(SCN)4
<——> Ag(SCN}3 +SCN
_
,
.
_
.
'
"
'
2+
'
.
Fe(CN)4—— (__) Fe++ +6(CN)—
Ka :
ZD(N2H4)Ê+ (“=) ZH(NZH4)3 +N2H4
051
_
,
2+
.
_
'
NH
_0,7
.
Du fait de la très faible valeur de K,,_, Fe++ nappara1t
-CO(NHs)6
C0(NH3)5- +
3
;
pratiquement pas : le complexe n’est pas réducteur.
;
.
_
,
'
-
_