Ecrivons les équilibres en présence :
.
—
D’abord nous sommes; en milieu acide, donc :
_
+ .
H3PO4 +H20 <——’ H2POZ +H3O+ constante k1
[OH ] < [H3O ]j
H 2130 ; + H 20
HPOZ
—
+H30+ constante k2
Dans l’équati0n (6) on ne fera pas gurer [OH—]
,
__
_
__
qui est négligeable devant H O+
.
HPO4
+HZO @ PO4
+H3O+ constante k3
"
[ 3
]
2 H2O
(___,_ H3O+ + OH“ constante ke
—
L’examen des valeurs de k1 , k2 et k3 montre que
k1 > k2 > 763.
.
LOI D ACTION DE MASSE :
_
Chacune des constantes est environ 105 fois plus petite
[H2POZ] [H3O+]
:
k
(l)
l’inégalité précédente,
[H3P04]
1
,
3
’
'
[H2POZ ]
[HPOZ ”]
[FOX "]
[HPO"] [H o+]>
_
>
__
-
___—4—__3_
=
k2
(2)
[H3PO4]
[H2PO4]
[HPO4 ]
_
[H2PO4 ]
_
_
_
+
Chaque dissociation est négligeable devant celle qui la
[PO_4]_[H3_Ol
:
k3
(3)
précède.
Nous démontrons ainsi un résultat que.nous
[HPOZ _]
avons vu au 542.
+
_
:
On étudiera donc chaque dissociation en faisant
[H30 ] [OH ]
:
ke
(4)
abstraction de celle qui la suit.
°
CONSERVATION DES ÉLÉMENTS : on a introduit
0
Première dissociation. '— C’est la dissociation
31—0 mole de H3PO4 par litre de solution (solution nord’un monoacide faible (premier équilibre). D’où, en
male). Cet acide subit trois disSociations successives
appelant c1 la concentration:
'
'
_
mais la conservation des éléments (phosphore ou
'
oxygéne,
par exemple) permet d’écrire que dans la
[H3O+] : [H2POZ] : Æ
solut10n :
.
-
__
.
'
/7,5><10“3
[H3PO4] + [H2POZ] + [HPO4 ]+
"
:
+[POZ"l=
(5)
‘
-
,
.
soit
°_ NEUTRALITÊ ÉLECTRIQUE DU MILIEU :
.
'
_
'
-
'
_
__
___
,
'
[H2POZ] = 1,58><10—2'mole-litre_1 .
.
[H2PO4]+2[HPO4 ]+3[P04
]+
'
___—___—
,
_
+
+EOH ] _: [H3O ]
(6)
0
Deuxième dissociation : deuxième équilibre. —
.
.
'
'
H2Po; joue le rôle d’un monoacide faible (k2, cz).
Lorsqu’un ion comporte 71 charges, sa contr1bu—
—
-
tion à la charge du milieu est évidemment 71 fois sa con—
L’équation @) donne 3
'
centrat10n. [you—les
coeiœents 2 devant [HPO4 ]
[HPOL …] [H3O+] : k2 [H2POZ]
.
et 3 devant [PO4
].
Nous avons ainsi 6 équations pour déterminer
Comme
6 concentrations inconnues. Seules (5) et (6) sont des
+
‘
_
équations linéaires. Cela présume du caractère extrê—
.
[H3O— ] : EHZPO,4]
’
_
moment laborieux des calculs.
‘
_
On déduit simplement .
Nous allons voir que plus1eurs approx1mat1ons
‘
,
-
s’imposent
et que leproblème'est
en réahte beaucoup
[HPOZ _] : k2 : 6,2>< 10_8 mole _ litre—1
_
plus simple.
‘
—————'—————————_—_'_
_
.
—
D’abord nous sommes; en milieu acide, donc :
_
+ .
H3PO4 +H20 <——’ H2POZ +H3O+ constante k1
[OH ] < [H3O ]j
H 2130 ; + H 20
HPOZ
—
+H30+ constante k2
Dans l’équati0n (6) on ne fera pas gurer [OH—]
,
__
_
__
qui est négligeable devant H O+
.
HPO4
+HZO @ PO4
+H3O+ constante k3
"
[ 3
]
2 H2O
(___,_ H3O+ + OH“ constante ke
—
L’examen des valeurs de k1 , k2 et k3 montre que
k1 > k2 > 763.
.
LOI D ACTION DE MASSE :
_
Chacune des constantes est environ 105 fois plus petite
[H2POZ] [H3O+]
:
k
(l)
l’inégalité précédente,
[H3P04]
1
,
3
’
'
[H2POZ ]
[HPOZ ”]
[FOX "]
[HPO"] [H o+]>
_
>
__
-
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=
k2
(2)
[H3PO4]
[H2PO4]
[HPO4 ]
_
[H2PO4 ]
_
_
_
+
Chaque dissociation est négligeable devant celle qui la
[PO_4]_[H3_Ol
:
k3
(3)
précède.
Nous démontrons ainsi un résultat que.nous
[HPOZ _]
avons vu au 542.
+
_
:
On étudiera donc chaque dissociation en faisant
[H30 ] [OH ]
:
ke
(4)
abstraction de celle qui la suit.
°
CONSERVATION DES ÉLÉMENTS : on a introduit
0
Première dissociation. '— C’est la dissociation
31—0 mole de H3PO4 par litre de solution (solution nord’un monoacide faible (premier équilibre). D’où, en
male). Cet acide subit trois disSociations successives
appelant c1 la concentration:
'
'
_
mais la conservation des éléments (phosphore ou
'
oxygéne,
par exemple) permet d’écrire que dans la
[H3O+] : [H2POZ] : Æ
solut10n :
.
-
__
.
'
/7,5><10“3
[H3PO4] + [H2POZ] + [HPO4 ]+
"
:
+[POZ"l=
(5)
‘
-
,
.
soit
°_ NEUTRALITÊ ÉLECTRIQUE DU MILIEU :
.
'
_
'
-
'
_
__
___
,
'
[H2POZ] = 1,58><10—2'mole-litre_1 .
.
[H2PO4]+2[HPO4 ]+3[P04
]+
'
___—___—
,
_
+
+EOH ] _: [H3O ]
(6)
0
Deuxième dissociation : deuxième équilibre. —
.
.
'
'
H2Po; joue le rôle d’un monoacide faible (k2, cz).
Lorsqu’un ion comporte 71 charges, sa contr1bu—
—
-
tion à la charge du milieu est évidemment 71 fois sa con—
L’équation @) donne 3
'
centrat10n. [you—les
coeiœents 2 devant [HPO4 ]
[HPOL …] [H3O+] : k2 [H2POZ]
.
et 3 devant [PO4
].
Nous avons ainsi 6 équations pour déterminer
Comme
6 concentrations inconnues. Seules (5) et (6) sont des
+
‘
_
équations linéaires. Cela présume du caractère extrê—
.
[H3O— ] : EHZPO,4]
’
_
moment laborieux des calculs.
‘
_
On déduit simplement .
Nous allons voir que plus1eurs approx1mat1ons
‘
,
-
s’imposent
et que leproblème'est
en réahte beaucoup
[HPOZ _] : k2 : 6,2>< 10_8 mole _ litre—1
_
plus simple.
‘
—————'—————————_—_'_
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