Le pH des acides et des bases 425
__
Appelons k; et k; les constantes d’acidité de
aux autres particules chargées, sa conductivité électri'
que est nulle.
R La tendance actuelle est de considérer l’amphion
NH3
\NH2
comme la forme prépondérante sous laquelle se trouve
l’acide aminé.
_
Il est intéressant de noter que la dissociation d’un
acide aminé, particule non chargée, conduit à des
cations et à des anions simultanément. Lorsque les
concentrations des deux types d’ions sont égales, on
4-2 NEUTRALISAT|ON
dit que l’ampholyte est à son point isoélectrique :
D'UN POLYACID E
(OU D'UNE POLYBASE)
[R/COOH]
_
[R,coo—]
'
'
\NHÏ
_
\NH2
'
Le raisonnement Sera fait pour un polyacide. Il
est applicable aux polybases.
Le pH au point isoélectrique est celui de l’équiUn polyacide H,,A peut être considéré comme
valence dans la neutralisation d’un acide faible
‘
un ensemble de 11 acides dont les constantes d’ionisation
'
successives sont respectivement :
,COOH
_
,
R\NH2
,
k1, k2, ks
pour H,,A, Hn_1A“, H…A“
'
Les valeurs de ces constantes décroissent très vite
par une base faible
en général, de sorte que l’on peut souvent négliger une
,
constante devant celle qui la précède.
R Aussi la neutralisation par une base forte va
NH2
concerner les acidités les unes—après les autres.
L’ampholyté réagit sur lui_même ;
Exemples de constantes de polyacides : tableau 15.6. ‘
2R<Ê?_IOH
R<Ê%9H + R<ÎÏ%O—
Tableau 15.6 : Constantes de polyacides
2
3
2
Polyacide
Coñstantes
'
Par suite, on a :
-
,.
,.
'
«
_
k1 très grand (acide fort)
.
pH=%(pka+pkâ)=
H2so4.……………l
k2 = 1,3><10“2
Une importante forme intermédiaire, entre le
.
_
_
-
_
_2
.
cation et l’anion, dérive de l’acide aminé par une
,
761 _= 1,3 >< 10
,
réaction d’auto—neutralisation :
_
H2503(502+H20) - - - -
k2 :
_
R '
.
.
»_
,
-
I k1
:
4,2x10“7
'
NH2
1
_
_
H2CO3(COZ+HZO) ...
;
=
,
,
'
‘
_
-
‘
- _
k2 = 4,8x10—11‘
'
'
coo*
761 =
,
.
'
,
c00H
/COO_
/’
.,
j
.
-
'
R ‘R\NH;‘
2="—*
HZS
‘,
[ 162
:
'
'
_
-
—
(amphion)
‘
'
—
,
.
.
»
.
-
k1 : 7,5><10”3
"
.
—
a
=
"
—8
Cet ion hÿbride est également amphotèm
On
_
'
'
'
'
'
‘
'
'
'
'
"
‘ î2
:
Ê’âîî8—1z
l’appelleïamphion.ll se distingue de l’acide aminé par
_
‘»
_
_
,
>
_
_
un. important moment dipolaire. Mais, Contrairement
_
'
_
,
'
'
'
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