'
Le pH des acides et des bases 413
Figure 15'2
_
'
Figure 15.3
V
.
,
\
\\ \ l l ’ Il],
.
jonction
'
H '—>
‘
2
'
O
O
.
voltmètre
.
’
électrode
P
____
-
t'
p
Hÿ0
de potentiel
_
t
JÛnC mn
'
CGI“…
,
.
.
'
,
-
_
_
.
(PH)1 —
Prmcrpe dela mesure electrochlmlque du pH
::
_
,
,
……
_
_
,
_
KCI
(pH)2
KCI+HgZCIZ
Hg
-
'
électrode
électrode
,
.
.
..
d
d
'f'
b)
Realzsatzon pratzque de la mesure : pH—metre.
& verre
'
_
e r.8
ere…
.
.
.
,
.
’
.
Mesure de
H à l'aide d‘un
H-m‘t'
.
La mise en place de l’électrode a hydrogene est
p
p
:
8 re
délicate. Dans la pratique on utilise une autre électrode
plus commode : l’électrode de verre. Son fonctionne—
«
—
-
ment est basé sur le fait suivant : si une lame de verre,
'
'
.
ayant une épaisseur de quelques microns, sépare deux
'
_
_
.
milieux depH di"érents (PH)1 et (PH)2 ,
il apparaît entre
L electrode de
reference la
plus utilisee est lelecles deux faces de la lame une diӎrence de potentiel
trode au calomel (Hg2Clz). 111111 COÏÏÔSPOHd l’éq‘1lbfe
d’oxydo-réduction :
_
,
E = 0 059
H
—
H
.
_
_
:
[(p )2
(p )1]
Hgî++2e
)
2Hg—
,
à298°K.
'
_
‘
_
_
‘
On donne à la lame une forme sphérique et dans
Son potentiel a temperature ordinaire
est
le petit ballon ainsi obtenu, on introduit la solution 1
de
E’ =
volt.
.
pH connu : {pH)1. Il suft de mesurer E pour déduire
<
,
_
.
le pH de toute solution 2 dans laquelle le petit ballon
Dans la'_ pratique l’ensemble du montage est
631 plongé.
'
'
_
condensé et la jonction assurée par un simple verre
On détermine E en‘ mesurant la d1‘érence de
fritté, par exemple, qui empêche le mercure de passer
potentiel Ventre une électrode plongeant dans la solu-_
dans la solution de (pH)2 où plonge l’électrode de
tion 1 et une autre électrode de potentiel E ’
connu :
'
'
'
référence_
_
’
V = E— E’
'
'
Avant chaque mesure, on étalonné l’appareil à
'
l’aide d’une solution tampon de pH connu.
'
(pH)1 et l’électrode de potentiel E’ étant choisis, à
'
La précision dans la détermination du pH àl’a1de
chaque valeur de V correspond une valeur de (pH)2.
d’un tel pH—mètre est de l’ordre de 0,1 unite
de pH. Les
‘
L’appareil basé sur ce montage est appelé pHappareils basés sur une ”méthode d’opp051t10n peuvent
mètre (g. 15.3). '
’
,
_.
‘
‘
conduire à des résultats 100 fois plus pré01s.
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dans la solution de (pH)2 où plonge l’électrode de
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Avant chaque mesure, on étalonné l’appareil à
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La précision dans la détermination du pH àl’a1de
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d’un tel pH—mètre est de l’ordre de 0,1 unite
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