‘
Le diagramme de la gure 15.1, tracé pour les
acideS= est également valable Pour1€s bases- “ “t de
remplacer pH par pOH et pk, par pkb.
—
_
Dans la pratique, on ne se réfère paschaque
fois
'
à Ce diagramme. On applique d’abord la formule la
,
ÊLE CTR 0 CHIM| QUE
plus simple. On compare [H3O+] à c et k,/[H,o+].
2-1
"" ETHO DES
3
Si [H3O+] est nettement inférieur à l’une et
l’autre de ces quantités,
les approximations sont jus—
a)
Principe
tiées. Dans le cas contraire, on utilise la formule
convenable.
Nous avons vu que le potentiel d’une électrode
dans un système d’oxydo-réduction s’exprime par la
Exemple : Quel est le pH d’un acide de constante
relation :
,
ka = 10“3 et de concentration c = 10"3 mole - litre—1?
1”
d
,
Appliquons la formule simpliée :
_
E : E’ +
Ë Log
EOÆÎXY_Œ]
_
,
nÿ7
[forme réduite]
pH = %(pka—log 6) = %(3+3) = 3Donc
_
Dans le cas du système particulier
-
H+/%HZ
' ,
.
On VOlt que
'
sous la pression atmosphérique, nous avons écrit cette
_
-
k
_
,
relationsim lement :
'
[H3O+]>—’T = 10 “.
p
_
[H3O ]
RT
+
,
.
E =
7:
Log [H ]
.
Par conséquent, [OH—] était bien négligeable.
_
_
'/
0
Par contre, [H3O+] est du même ordre de
.
[H+] désigne plus exactement [H3O+] en solution
grandeur que la concentration c (on a même, ici,
aqueuse. À 25 °C, soit 298 °K:
,
_
égalité des deux quantités). Donc [H3O+] n’est pas
négligeable devant c et on doit écrire :
_
_
E = 0,059 log [H3O+] .
[H3O+]Î_
_
k
’»
'
en remplaçant R, T et ?" par leurs valeurs numériques.
c—[H3O+]
“
'
Soit
_
soit
_
.
.
'
-E =‘
—0,059 pH
.
_
'
=
o
'
'
'
2
_
Le pH est directement proportionnel au potentiel
et
[H30+] : :ka+—_ Vka+4kac
de l’électrode à hydrogène. Pour connaître le pH, il
;
2
1
-
suft de mesurer E.
'
-
:
0,62x 10—3
(solution positive),
Le principe de la mesure est alors le suivant
'
-
'D’ ,
_
,
'
_
(g. 15.2):
ou.
,.
,
-
On mesure la différence de potentiel V entre
pH :
_
_
l’électrode à hydrogène et une électrode de potentiel
.
-
connu E1 :
.
_
'
Telle est la valeur correcte du pH de la solution.
'
'
.
V :
:
E1+0,059 pH.
‘
_
'
La mesure de Vconduit donc à la détermination
.
_
_
du pH. V est mesuré par une méthode d’opposition de
_
-
—
,
'
-
.
.
—
-
façon à ne pas faire débiter la pile ainsi formée.
—
Le diagramme de la gure 15.1, tracé pour les
acideS= est également valable Pour1€s bases- “ “t de
remplacer pH par pOH et pk, par pkb.
—
_
Dans la pratique, on ne se réfère paschaque
fois
'
à Ce diagramme. On applique d’abord la formule la
,
ÊLE CTR 0 CHIM| QUE
plus simple. On compare [H3O+] à c et k,/[H,o+].
2-1
"" ETHO DES
3
Si [H3O+] est nettement inférieur à l’une et
l’autre de ces quantités,
les approximations sont jus—
a)
Principe
tiées. Dans le cas contraire, on utilise la formule
convenable.
Nous avons vu que le potentiel d’une électrode
dans un système d’oxydo-réduction s’exprime par la
Exemple : Quel est le pH d’un acide de constante
relation :
,
ka = 10“3 et de concentration c = 10"3 mole - litre—1?
1”
d
,
Appliquons la formule simpliée :
_
E : E’ +
Ë Log
EOÆÎXY_Œ]
_
,
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[forme réduite]
pH = %(pka—log 6) = %(3+3) = 3Donc
_
Dans le cas du système particulier
-
H+/%HZ
' ,
.
On VOlt que
'
sous la pression atmosphérique, nous avons écrit cette
_
-
k
_
,
relationsim lement :
'
[H3O+]>—’T = 10 “.
p
_
[H3O ]
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+
,
.
E =
7:
Log [H ]
.
Par conséquent, [OH—] était bien négligeable.
_
_
'/
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Par contre, [H3O+] est du même ordre de
.
[H+] désigne plus exactement [H3O+] en solution
grandeur que la concentration c (on a même, ici,
aqueuse. À 25 °C, soit 298 °K:
,
_
égalité des deux quantités). Donc [H3O+] n’est pas
négligeable devant c et on doit écrire :
_
_
E = 0,059 log [H3O+] .
[H3O+]Î_
_
k
’»
'
en remplaçant R, T et ?" par leurs valeurs numériques.
c—[H3O+]
“
'
Soit
_
soit
_
.
.
'
-E =‘
—0,059 pH
.
_
'
=
o
'
'
'
2
_
Le pH est directement proportionnel au potentiel
et
[H30+] : :ka+—_ Vka+4kac
de l’électrode à hydrogène. Pour connaître le pH, il
;
2
1
-
suft de mesurer E.
'
-
:
0,62x 10—3
(solution positive),
Le principe de la mesure est alors le suivant
'
-
'D’ ,
_
,
'
_
(g. 15.2):
ou.
,.
,
-
On mesure la différence de potentiel V entre
pH :
_
_
l’électrode à hydrogène et une électrode de potentiel
.
-
connu E1 :
.
_
'
Telle est la valeur correcte du pH de la solution.
'
'
.
V :
:
E1+0,059 pH.
‘
_
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La mesure de Vconduit donc à la détermination
.
_
_
du pH. V est mesuré par une méthode d’opposition de
_
-
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,
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.
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façon à ne pas faire débiter la pile ainsi formée.
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