Une conséquence immédiate : les métaux M qui
Figure 13-6
_
.
_
attaquent les acides avec dégagement d’hydrogène et
’
“**-***
**
******
formation de l’ion M"+ ont un potentiel normal négatif.
*
a)
.
-
b)
,
En effet, la réaction :
//
ÛX(2)
M+nH+
_»
M”+ +(n/2) H2
ox (1)red(2)
//'
-
.
implique que l’oxydant H+ est plus fort que l’oxydant
/\
red (2)
M"+ donc que :
’
“"“"“"““'“
‘/
OX(1)
red(1)
ox(2)
-
red(1)
0 > EÊ'I"+/M
Eà>EÊ
EÎ @ Méthode géométrique pour la prévision des
*
*
réactions
d’oxydo—réduction : les diagrammes de
FROST.
°
Si EÎ>EÊ (g-. 13.6a), les points (confondus)
Les précédentes conclusions sont susceptibles
ox(l)-red(2) sont au'd€SSuS du troisième CÔté- C€S d€>UX
d’une interprétation géométrique simple. Soit n la
formes peuvent réagir :
variation du nombre d’oxydation dans le système
:
ox(l) +red(2)
ox (2)+re d ( 1)
ox+ne_
:=t
red
.
:
.
Q
,
'
°
Si EÎ de potentiel normal
E
'
On representera le systeme par
ox(1)—red(2) sont en dessous du troisième côté. C’est la
un segment d’abs01ssenet de
pente E°'dans un rep
ere
réaction de formation de ces deux formes (réaction
d’axes rectangulaires
(potentiel, nombre d’oxydation)
inverse de la précédente) qui est possible.
(g. 13'5)' Le diagramme
obtenu est appelé diagramme
Cette méthode est intéressante pour la prévision
de FROST'
des réactions d’oxydo-réduction si on dispose des seg—
Figure 13_5
.
ments représentatifs des différents systèmes.
_
*
*
**
**
*
*
*
*
**
*
*
*
Exemple : systèmes Cu—Cu+
+
et ,Zn—Zn++.
OX
Les potentiels normaux sont respectivement :
th2î'e'
Agen
@…
… =
0):
_
'
3
"
red
n
En joignant bout àbout
les deux
diagrammes corres'
2
'
pondants, on préV01t la réaction (g. 13.7) :
à
Cu+++Zn
———>
Zn+++Cu
-1
red
_
_2
.
n
_
_
01234557
Figure13.7
*
,
Représentation géométriqùe du système red—ox
'
Cu++
.
_
.
_
'
.
.…
'
.
.
'
Zn
Il n’estpas nécessaire de représenter chaque fois
.
»
-
les axes. Le segment est l’hypoténuse d’un triangle
,
_
.
‘
rectangle de côtés n et E °
*
n, 71 étant le côté horizontal;
Cu
*
,
*
« red» est toujours à gauche
dans la gure. Comme un
-
.*
1
le segment red—ox est déni
à une translati0n
”
,
près. Comparer les potentiels E° revient à_ comparer
‘
-_
,‘\\\
‘
les pentes des
red-ox. Étant
donnés deux
'
_
\_\\
Zn++
systèmes red(l)-ox(l) et red(2)-ox(2), disposons bout
_
_
_
_
à bout leurs segments représentatifs (g.
En
'
Ûtilisatîon
de mosr du zinc
'
joignant les points red(1) et ox(2), on obüet un
—
etdu cùivre_
‘
-
triangle. Ce troisièmecôté. esttracé en pointillés.
—
,
-_
_
‘
_