Lorsque, dans l’équilibre d’oxydo-réduction,
ÎÛ’où :
'
interviennent, outre le réducteur et l’oxydant, d’autres
log K :
2x0,48
___
16
particules telles que H+, OH ”, NH3, etc. leur concen—
,
tration intervient dans la valeur de E’. Nous verrons
K =.
plus loin que cette concentration devra être précisée.
_
'
'
La réaction directe est pratiquement totale.
2.4 APPLICATIONS
b)
Mesure du pouvoir oxydant
.
(et du pouvoir réducteur)
a)
Determination
des constantes d equilibre d oxydo—
@
Lorsqu’on met en présence deux systèmes
_
reduc…
ox(l)/red(l) et ox(2)/red(Z), il s’établit un équilibre:
Étant donné les systèmes en équilibre :
1
ox(1)+red(2)
ox(Z)+red(l).
-
ox(l)+red(2)
22
red(l)+ox(2)
On vient de voir que la constante d’équilibre, à
On sait que la fem. standard de la pile corres—
25°C, est donnée par la relation :
pondante est liée à la constante d’équilibre K par :
o
.
_
nAE
‘
RT
logK=—0059.
_
AED :
'—Û_
LOg K
.
_
’
'
n/
'
On convient de dire que la forme oxydée de (l) a
À 25°C soit
on a
en passant
aux logaun pouvoir oxydant plus élevé que la forme oxydée de
rithmes décimaux:
'
(2) si l’équilibre est en faveur de la réaction 1. On
'
exprime cela en écrivant :
0
.
AE°= Æ9—logK.
'
_
K>1
,
n
,
'
soit
log K >O
‘
AE° est simplement la différence despotentiels d’élecet, par'suite :
.
.
'.
.
trode des deux systèmes ox(l)—red(l)
et 0X(2)—red(2),
'
A E°>O
al etat standard:
'
'
Inversement, si 0X(2) est plus fort que ox(l),
,
AE° = EÏ—Eâ.
'
'
ona:
,_,,
,,,.
'
,
,
,
_,,
,
,,
_
K<1.
—
'
La connaissance des potentiels standard d’élecet
AE°
trode'permet de prévoirïla
limite
Conclusions :
'
_
d’oxydo-réduction.
'
'
-
'
_
'
-
"
'
'
-
'
"
Pour comparer les pouvoirs oxydaùts (et réduc1‘Qg K : Æ_
*
_
.
teurs) de deuX systèmes 1 et 2, on compare les
'
0,059
_
,
_
,
potentiels standard E? et E2 Correspondants :
'
"
_
‘
_
,
__
'
»
Si EÏ>EÊ
ox(l) plus fort que
0X(2)
Exemple
cherchons la constante
de 1 equilibre
:
(Il en résulte que red(l) plus faible que red(2))
,
Cu++ +Sn
Sn++ +Cu '
"
'
_
0
Si EÏ
'
Le tableau des potentiels standard d’oxyde—
_
(Par suite red(l)
plus fort que red(2))_
>
,_
—
_.
.
:
,
,
_
.
-
Le potent1el standard est une mesure du poureducüon nous permet de prevon la valeur de la force ,
—
,
-
.
,
-
'
,
.
'
,,
.
_
.
v01r oxydant (et par consequent du pouvorr reduc—
electromotrrce standard de la pile :
—
,
_
-
,
teur)
.
,
_
_
_
Sn'1“ Sn++ " Cu+ +Il Cu
"
'
.
_.
'
_
PluS,E° est ”grand, pliisfl’oXyd‘ant est fort (et
AEo_= Eëu++/Cu_Eân++/Sn ; 0,34+0,14
0,48
PUSle reducteur est
fa1ble)
.
ÎÛ’où :
'
interviennent, outre le réducteur et l’oxydant, d’autres
log K :
2x0,48
___
16
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,
tration intervient dans la valeur de E’. Nous verrons
K =.
plus loin que cette concentration devra être précisée.
_
'
'
La réaction directe est pratiquement totale.
2.4 APPLICATIONS
b)
Mesure du pouvoir oxydant
.
(et du pouvoir réducteur)
a)
Determination
des constantes d equilibre d oxydo—
@
Lorsqu’on met en présence deux systèmes
_
reduc…
ox(l)/red(l) et ox(2)/red(Z), il s’établit un équilibre:
Étant donné les systèmes en équilibre :
1
ox(1)+red(2)
ox(Z)+red(l).
-
ox(l)+red(2)
22
red(l)+ox(2)
On vient de voir que la constante d’équilibre, à
On sait que la fem. standard de la pile corres—
25°C, est donnée par la relation :
pondante est liée à la constante d’équilibre K par :
o
.
_
nAE
‘
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_
AED :
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.
_
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On convient de dire que la forme oxydée de (l) a
À 25°C soit
on a
en passant
aux logaun pouvoir oxydant plus élevé que la forme oxydée de
rithmes décimaux:
'
(2) si l’équilibre est en faveur de la réaction 1. On
'
exprime cela en écrivant :
0
.
AE°= Æ9—logK.
'
_
K>1
,
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,
'
soit
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‘
AE° est simplement la différence despotentiels d’élecet, par'suite :
.
.
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et 0X(2)—red(2),
'
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'
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Inversement, si 0X(2) est plus fort que ox(l),
,
AE° = EÏ—Eâ.
'
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La connaissance des potentiels standard d’élecet
AE°
trode'permet de prévoirïla
limite
Conclusions :
'
_
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'
'
-
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_
'
-
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'
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Pour comparer les pouvoirs oxydaùts (et réduc1‘Qg K : Æ_
*
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teurs) de deuX systèmes 1 et 2, on compare les
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_
,
_
,
potentiels standard E? et E2 Correspondants :
'
"
_
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,
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Si EÏ>EÊ
ox(l) plus fort que
0X(2)
Exemple
cherchons la constante
de 1 equilibre
:
(Il en résulte que red(l) plus faible que red(2))
,
Cu++ +Sn
Sn++ +Cu '
"
'
_
0
Si EÏ
'
Le tableau des potentiels standard d’oxyde—
_
(Par suite red(l)
plus fort que red(2))_
>
,_
—
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,
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Le potent1el standard est une mesure du poureducüon nous permet de prevon la valeur de la force ,
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,
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—
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_
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PluS,E° est ”grand, pliisfl’oXyd‘ant est fort (et
AEo_= Eëu++/Cu_Eân++/Sn ; 0,34+0,14
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.