Oxyde-réduction 385
'
0 Expression du potentiel d’électrode. Ap—
lité, et ceci. est général,
applique la loi
phquons la formule de NERNST au système :
d’action de masse, les concentrations doivent être corox(l) + (n/2) H2
'
red(l)+nH+
‘
r1gees
par un facteur
sr les solutions ne sont pas très
'
'
diluees. On obtient ce qu’on appelle les activités. 11 est
représenté gure 13.3. Cela conduit à écrire :
ainsi tenu compte des interactions qui se manifestent
entre ions de charges opposées sufsamment rap..
RT
ox 1
H
"/2
’
AE = AE +
?
prochés les uns des autres.
nf
[red(1)] [H ]
Les activités sont désignées par la lettre a.
Un métal pur est considéré comme ayant une
0
RT
[ox(l)]
.
.
,
,
.
=
AE + — Log
.
act1v1te egale a 1. Il en est de meme pour un gaz parfait
»nÿ7
[red(1)]
sous la
-
_
press1on de 1 atm.
En effet dans les conditions Standard les quantités
,
.
.
,,
,,
.
+
,”
,
.
,
.
.
.
L expressmn
du
potentiel d electrode s cent
[Hz] et [H ] sont égales a 1 unite. (AE est pos1t1f pu1s,
,
,
—
,
,
,
_
_
d une façon generale :
qu on suppose que c est ox(l) qu1 agit sur H2 donc qui
capte Êes éîectrpns.)
1
d
h d
E : 15° +
E
Log
[forme oxydée]
,
e p us,
e
e
e ectro e a
y rogene
n g [forme réduite]
etant suppose nul dans l’etat standard, AE et AE° ne
:
.
,
sont autres que les potentiels E1 et E? respectivement
Les quantités [forme 0Xydée] et [forme réduite]
du système ox(l)/red(l). D’0ù l’express1on cherchée
désignent les concentrations ou, d’une façon plus géné—
du POÎÔHÜ,el d’électrode ï
rale, les activités de chacune des deux formes.
O
RT
[0X(1)]
Exemples de couples red—ox : tableau 13.6.
E1 = El + —— Log ——_—
-
n.97
[ICd(l)]
-
Tableau 13.6
El dépend des concentrations en formes oxydée et
Sy3ïèm€ ox/r ed
'
.
E
_
réduite. La courbe El, fonction du pourcentage en
.
forme oxydée, a l’allure représentée gure 13.4.
_
RT
_
_
‘Li+/Li
—3,0.2 + — Log [LF]
.
3°”»
Figure 13.4
.
_
;“
_
—
—
'
RT
'
Ca++/Ca
—2,87 + —— Log [ca++]
51
|
_
,
'
RT
'
.
:
H+/%sz(1atm) -
0 + — Log [H*]
.
;
-
.
3°”
.
=
_
_
.
.
5? -—————————--—
.
:
RT
[Fe+«+ +]
-—
:
!
*
Fe+++ Fe++
0,77+— Log—'
'
E
E
/
5‘"
'
[Fe+ +]
|
|
_
.
;
,
,
.,
_
,
.
RT
1
l
‘
'
'
lBr
Br“
1atm_
1,07 + —— Log ——
E
‘.
(’
_g.—
[B.—]
.
0
,
…
50
,
..
_
100
_
_
-
forme
_%
T Les métaux, les corps purs en général, en équi— *
_
î
,
_
.
'
Ï
'
'
libre avec leurs ions en solutions, ne gurent pas dans
’
L’allure de la coî1fbe ne dépend que du nombre
'
l’expression de E. Les gaz interviennent par leur prés—
,
n d’élections mis en jeu dans la réaction—.
'
Sion. Dans les exemples ci-dessus
nous aVons cons1déré
Remarque importante _- Dans
‘.
la relation de '
que la pression'
était de 1 atm. Par suite,
le logarithme
_NERNST, nous avons utilisé les conCentratiqs.
En réa.
correspondant s’ehmine.
'
0 Expression du potentiel d’électrode. Ap—
lité, et ceci. est général,
applique la loi
phquons la formule de NERNST au système :
d’action de masse, les concentrations doivent être corox(l) + (n/2) H2
'
red(l)+nH+
‘
r1gees
par un facteur
sr les solutions ne sont pas très
'
'
diluees. On obtient ce qu’on appelle les activités. 11 est
représenté gure 13.3. Cela conduit à écrire :
ainsi tenu compte des interactions qui se manifestent
entre ions de charges opposées sufsamment rap..
RT
ox 1
H
"/2
’
AE = AE +
?
prochés les uns des autres.
nf
[red(1)] [H ]
Les activités sont désignées par la lettre a.
Un métal pur est considéré comme ayant une
0
RT
[ox(l)]
.
.
,
,
.
=
AE + — Log
.
act1v1te egale a 1. Il en est de meme pour un gaz parfait
»nÿ7
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sous la
-
_
press1on de 1 atm.
En effet dans les conditions Standard les quantités
,
.
.
,,
,,
.
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,
.
,
.
.
.
L expressmn
du
potentiel d electrode s cent
[Hz] et [H ] sont égales a 1 unite. (AE est pos1t1f pu1s,
,
,
—
,
,
,
_
_
d une façon generale :
qu on suppose que c est ox(l) qu1 agit sur H2 donc qui
capte Êes éîectrpns.)
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E : 15° +
E
Log
[forme oxydée]
,
e p us,
e
e
e ectro e a
y rogene
n g [forme réduite]
etant suppose nul dans l’etat standard, AE et AE° ne
:
.
,
sont autres que les potentiels E1 et E? respectivement
Les quantités [forme 0Xydée] et [forme réduite]
du système ox(l)/red(l). D’0ù l’express1on cherchée
désignent les concentrations ou, d’une façon plus géné—
du POÎÔHÜ,el d’électrode ï
rale, les activités de chacune des deux formes.
O
RT
[0X(1)]
Exemples de couples red—ox : tableau 13.6.
E1 = El + —— Log ——_—
-
n.97
[ICd(l)]
-
Tableau 13.6
El dépend des concentrations en formes oxydée et
Sy3ïèm€ ox/r ed
'
.
E
_
réduite. La courbe El, fonction du pourcentage en
.
forme oxydée, a l’allure représentée gure 13.4.
_
RT
_
_
‘Li+/Li
—3,0.2 + — Log [LF]
.
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Figure 13.4
.
_
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_
—
—
'
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'
Ca++/Ca
—2,87 + —— Log [ca++]
51
|
_
,
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:
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0 + — Log [H*]
.
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.
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.
=
_
_
.
.
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.
:
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*
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T Les métaux, les corps purs en général, en équi— *
_
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’
L’allure de la coî1fbe ne dépend que du nombre
'
l’expression de E. Les gaz interviennent par leur prés—
,
n d’élections mis en jeu dans la réaction—.
'
Sion. Dans les exemples ci-dessus
nous aVons cons1déré
Remarque importante _- Dans
‘.
la relation de '
que la pression'
était de 1 atm. Par suite,
le logarithme
_NERNST, nous avons utilisé les conCentratiqs.
En réa.
correspondant s’ehmine.