@ Exemples _— . Équilibre homogène gazeux :
La quantité n,,/n = N,, est appelée « titre molaire
1
de À». De même, nB/n=NB est le «titre molaire
‘
N2(gaz)+3 H2(g,z)
=22 2_NH_3(gaz)de B» etc.
‘
Dans l’expression de la loi de GULDBERG et
Par la réaction 1, on passe de 4 moles a 2 moles.
WAAGE _
‘
Sion veut déplacer l’équilibre dans le sens 1, il faut
travailler à pression élevée. C’est, en effet, à très haute
pË pdD
___
K (T)
»
pression qué s’effectue la synthèse industrielle de l’am—
PÏi 112
P
moniac.
'
Inversement, les pressions faibles faVorisent la
on remplace les pressions partielles par leur valeurs en
réaction 2 (dissociation de NH3).
fonction des titres molaires et de la pression totale P.
,
Équilibre hétérogène :
On trouve :
'
1
Nc
Nd
caC03(solide)
caO(solide)+ C02(gaz) -
_C_Il
:
K (T) P(a+b—c—d)_
N2, N3
”
Cette fois, au cours de la réaction 1, on passe de 0
‘
àl mole de gaz. Donc la décomposition de CaCO3 est
Cette relation va nous permettre de prévoir
favorisée par une diminution de la pression totale du
l’évolution de l’équilibre avec P.
_
système. La synthèse de CaCO3, au contraire, à partir
0
Si a+b>c+d, une augmentation de la presde CaO et C02, est d’autant plus complète que la
sion totale P augmente le second membre. Pour que la
pression du système est élevée.
relation soit respectée (condition d’équilibre), le syso Remarquons que si les nombres de moles de
tème doit évoluer dans un sens qui augmente le numégaz du premier et du second membre sont égaux, la
rateur
et
diminue le dénominateur, c’est—à—dire le
pression totale n’inue pas sur le déplacement de l’équi_
sens 1. C’est précisément le sens d’une diminution du
libre. C’est le cas du système :
’
nombre de moles de gaz.
'
H2'+IZ 'z=t 2HI.
'
,
Inversement, une
diminution de pression entraîne,
.
-
ev1demment, la react10n 2.
@ Démontrons la loi dans le cas du système
0
Si a+b % c+d, la pression totale n’a pas
'
(supposé, par exemple, homogène et gazeux) : '
d’inuence sur le déplacement. Les titres molaires
1
'
,
restent invariables.
'
;
aA+bB‘ 22=2
cC+dD.
'
0
Si a+b ,
Soit ”A,
nc,
"D
les nombres de moles,
que dans
le cas
a+b>c+d. Les résultats
sont
‘
'
'
opposes en ce qui concerne le sens du deplacement.
et
PA
FB
Pc, PD les
‘
'
On montre bien que la loi est vériée.
du système à l’équilibre.
'
'
'
'
.
"
,
-
.
'
_
'
-
-
'
c) ,
Concentrations (ou pressions partielles}
P0sons n =nA+nB+nc+np : nombretotal
de moles; ;
. S'
t
1
t
t'
d’ 11 consti
,
.
.
_
.
-
1 on augmen e a concen ra 10n
u
_et
P =_P4
+pB +pC+p” ' pressron totale.
.
tuant de l’équilibre, on observe un déplacement dans
'
'
Nous avons les relations:
'
;
_
'
'
—
'
—
le sens qui diminue cette concentration, c’est-à—dire
'
’
,
'
.
Ï -
_
;
'
suivant la réaction qui fait disparaître le constituant.
‘
,
p—f’ =,
P—B
=
2—6— = p—D “'= £.
,
.
.
.
Inversement, si on diminue la concentration d’une
_
_
'
'
"B
,
"C
"D
-
"
‘
substance, il se produit la réaction* qui engendre la
,
'. D"Qù”1’ontirei
'
.
‘ ,
_.
,
_
-
.
substance.
"
'
'
‘
‘
_
"
‘
,
'
,
,
_
;
'
,
Onpeuténoncer:
,
'
"A
*
'
'
'
'
'
PA ; -— P
'
*
_
_
,
.
-
-
_
‘
_
_
'
_
.
=
'
"
,
'
_
_
_
‘
‘
'
L’équilibre se déplace dans le sens de la disparition
'
,
_
‘
_nB'
_
'
;
-
…
'
d’unbonstituat dont on augmente la concèträ,
_
_
etc.__
‘
'
…
“
'
'