3.1
PR|N Cl PE D E
,
,
0 On peut démontrer cette loi à partir de l’équa—
LE CHATEL|ER
tion de VAN ’T HOFF :
ET CONSEQUENCES
'
d Log KC
_
A_H
Le principe de LE CHATELIER permet de prévoir le
.
dT
RT2
sens du déplacement de l’équilibre lorsqu’on fait varier
Il est possible de raisonner indifféremment sur
un facteur. Il s’exprime ainsi :
K,, ou Kc°
__
Considérons, par exemple :
Toute modication d’un facteur de l’équilibre
[C]c [D]"
entraîne un déplacement de cet équilibre dans le
Ke :
sens qui s’oppose à cette modication.
-
pour l’équilibre :
C’est un principe général, analogue au principe
aA+bB
CC+dD
-
de l’inertie,“ et qui s’applique même dans les sciences
—
Si AH > 0, la dérivée de Log KC par rapport à T
humaines.
_
est positif; Log K, donc K, croît avec la tempéra—
Examinons les trois types de facteurs de l’équi—
ture.
_
libre chimique :
Les concentrations [C] et [D] augmentent et [A]
et [B] diminuent lorsque la température croît.
.
a)
Température
'
Il y a un déplacement dans le sens direct (endo_
thermique), par augmentation de T, et un dépla—
@ Comment se déplace l’équilibre si on fait
cement en sens inverse (exothermique) par dimi—
varier la température du système? Les deux réactions,
.
nution de T;
directe et inverse, ont des enthalpies opposées. L’une
—
Le raisonnement est identique pour AH < 0. Il
est endothermique; elle transforme de la chaleur en
n’y a pas lieu de le faire. Il suft d’écrire l’équi—
énergie interne, donc elle refroidit. L’autre, exotherlibre en sens inverse (premier membre et deuxième
mique, dégage de la chaleur, donc réchauffe.
'
membre intervertis) pour retrouver un cas iden"
En conséquence, d’après le principe de LE
CHATEtique au précédent.
_
LIER, si on chauffe, il se produit un déplacement dans le
_
.
,
.
.
.
.
.
,
.
b)
Presszon totale
sens de lareacüon qu1 refr01d1t, c’est—a—d1re la react10n
*
_
ehdothermique. Si on refroidit,
contre, c’est la
@ Considérons un système en équilibre com—
exothermique qui a lieu.
prenant des substances à l’état gazeux.
-
Nous retiendrons la loi sous la forme abrégée :
D’une façon générale, l’une des réactions (directe
et inverse) s’accompagne d’une diminution, l’autre
L’augmentation de température déplacel’équilibre
d’une augmentation du
nombre de moles_
'
dans le sens endothermique.
‘
Donc l’une aba1sse, l’autre augmente la pressmn
-
-
‘
..
totale du système..
.
_
.
-
-
,
'
'
’
.
Il en résulte immédiatement l’application du
0 Exemple : la synthèse de l’eau àtempérature
principe de LE .CHATELIER. Si on augmente la pression,
élevée est un équilibre :
’
_
'
le système se déplace
de manière à réduire le nombre de
-
moles gazeuses. Si on diminue la pression, le système
Hz +%02
%; H20
AH <0
se déplace suivant la réaction qui augmente le nombre
-.
_
-
‘
de moles gazeuses
du système.
.
-
La réaction directe (1) est-exothermique. Elle est
Nous énoncerons la
101 sous
la forme abregee
,
donc favorisée par une baisse de température—. Eec4
Une augmentation de pression entraîne un dépla.
tivement à
basse température.—(à 250C’ par exemple),
cement de l’équilibre dans le sens qui diminue le
la synthèse _‘de l’eau est une réaction prat1quément
.
nombre de moles gazeuses. _
,
»
'
_
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f
_
_
”
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