__________—_————
.
b)
Application
.
Il en résulte également la variation de AG° avec
_
,
T puisque
_
Considérons un domame de temperature (T 1,
T 2) sulsamment petit pour que l’on puisse supposer
.
AG° : —RT Log KP.
AH- comme constante, On a, par intégration entre T1
,
et T2 de l’équation de VAN ’T HOFF :
Il en est de même de celle de AS° car :
‘
AH
1
1
o
_
1
o
o
LogKl—LogKz» :
_(___).
AS
—
—AG).
R
T2
'
Cette relation permet de
'
.
Il est donc possible de connaître la variation, avec
‘
calculer AH connaissant K et K _
la température, des grandeurs thermodynamiques liées
'—
1
2:
-
‘
, ,
,
.
,
.
.
—
calculer l’une des constantes connaissant l’autre
a 1 elevat10n des systemes ch1m1ques.
et AH
.
_
Exemple : dans l’équilibre :
_
_
H2+12
:=z
'
2HI
-
-
,
on a :
'
,.…..
…,,….,…
.
,.
,…
.,……..w
...…
,,
…..…,.
,.………
..
…
,
,
..
…
…
.
.,…
_…_,,
731
euuhbre
Déduire AH supposée constante entre 731 et
764 °K :
_
.
'
R T T
K
.,
'
_
Étant donné un système en équilibre, il est pos—
,
_
_
'AH : t_—1—.—3 Log
——1—
_
sible de provoquer la modication de l’état d’équilibre,
"
'
T1_Tî
_
K2
dans le sens de la réaction directe ou de la réaction
,
inverse. L’état d’équilibre obtenu sera caractérisé par
'
=
M >< Log
'
'
concentrations nouvelles.
_
_
“45’9
Cette évolution est appelée déplacement d’équi—
_
'
'
libre.
__
'
.AH
_
_
_27 Kcal.
_
Pour qu’un tel déplacement soit possible, il faut
]
C
façon rigoureuse on peut déterminer
que les enthalpies libres G1 et 62 du premier membre
la Variation de AH avec la température en connaissant
e‘îâî)
ÎÎÏÏÎ scÇ>_1ent d1Îerentes.
'
l’expression de la différenCe des capacités caloriques
p_
q_
a
a 1_n _eces eu>_c quan1 _e_s,
.
.
,
du secOnd membre (C ) et du remier membre ( C A)
,
l une (1 entre elles, pu15qu elles sont egales a] equ1hbre.
_
Ônintè re la
_
_
'
On agit sur les grandeurs dont dépendent G1
—
…*ÿ
,
' _
_
j(——r) : CB-—CA
-
{
:
'
Température T
-
dT,
_
‘
,
.
'
,
,
_
_
Pression totaleP
,
,
_
“_
'
'
‘
_
,
_.
,
,
‘
.
PreSsions partielles p (ou les concentrations).
_
AH (T)' ,
'_
.
_,
ï
,
_
.
Ces grandeurs, susceptibles de déplacer l’équi—Ï
On intègreensuite l’équation de VAN" ’THOFF et on
.
hbI e, 593“ aPP_°1‘Ë°S façteurs‘d egu_z_lzbr_e_. ‘
'
_
déduit:
-
_
;
_
‘
_
,.
_
Lorsque le deplacement d equilibre est tel que —
_
°
'
-
,
_
_
_
_
_'_.
_
_
'
'
l’une
des réactions soit totale (pratiquement),
on dit
_
_ LQg£K_
= f(T).'
—
,
°
_
'
_
‘
i
_
qu’il y a ruptuœ d’équilibre.
,
'
_
'
_
'
'