346 La réaction chimique
_
La décomposition du butane normal s’accoml’énergie au cours d’échanges avec le milieu extérieur.
pagne d’une augmentation d’entropie. C’est donc un
Nous excluons un échange de matière.
processus naturel à 298 °K. On pouvait prévoir ce
Les réactions courantes se produisent à tempé—
résultat étant donné qu’on passe d’une molécule
rature et pression constantes”: celles du laboratoire.
gazeuse à 5 molécules gazeuses (Hz). On augmente
Nous envisageons donc ce cas le plus important dans
considérablement-1e nombre d’états microscopiques.
notre étude.
Remarque : ENTROPIE et PHILOSOPHIE. — Lorsque
'
fut énoncé en 1865, par CLAUSIUS, le principe d’« accroissement de l’entropie de l’univers», il d0nna lieu à
3.1
DEF |N|T|ON
,
d’intéressantes controverses philosophiques. Nombre
DE L'ENTHALPIE LIBRE
de penseurs rejetérent — sans raison objective — cette
perspective de dégradation inéluctable de l’énergie
Les réactions chimiques se produisent à la suite
.
universelle.
de chocs entre les molécules des réactifs. Des atomes
_.
Cependant l’interprétation statistique de l’entroétant libérés, leurs unions dans un sens ou dans l’autre
pie pouvait donner une raison d’espérer à ceux qui
dépendent :
r fusaient cette irréversibilité fatale contenue dans le
,
.
.
.
,
e
.
.
.
.
,
’
,
.
—
de l’énergie de la liaison formee : elle a tendance
second pr1n01pe. La probabilite, pour qu un systeme
,
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,
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t
.
l”t t' 't' 1
,
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11
À
t'r d S N
aetre la plus eleveeposs1ble;
reournea
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,
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‘
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p
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—
du
desordre, c’est—a—d1re du nombre d’etats
des a Jouer, on peut obtemrl etat microscopique unique
.
.
.
.
,
,
,
.
.
,
microscopiques, qui tend a etre le plus eleve posou toutes les gures sont des as, 501t une baisse d entrosible
pie…
-
°
Le salut réside-t—il dans cette
ossibilité? BOLTZ—
Par suite, l’évolution d’un s stème chimi ue
P
MANN
a
calculé qu’il fallait une période d’environ
aura tendance à se faire dans le sens des liaisons les
10109 ans pour qu’un cm3 de gaz revienne à son état
plus solides et de la structure la moins organisée
initial. L’âge de la terre est estimé à 5 >< 109 ans... Même
(g. 11.13).
à l’échelle de l’âge de la terre, la probabilité pour que
'
l’univers revienne à son état initial est tellement
Figure 11.13
-
,
.
,
.
,
A
.
,
,
,
__A…
..….-..….
..
…
_
inme, qu une
telle eventuahte peut etre con51deree
.
substances formées
,
cemme 1mposs1ble.
,
‘
.
.
.
_
substances reagrssantes
«:
æ
@
.
a
@
°
:
'
‘
_
*
'
‘
L'ensemble ordre + énergie diminue au cours
Nous venons de voir que le critère d’évolution
__
d une rea°“°"
d’un système isolé est l’augmentation de son entropie.
'
'
_
—
ProposonS—nous maintenant de déterminer la
'
.
-
.
.
.*
’
_
cohditio
d"
1
.
,,
.
,
.
.
On relie ces deux aspects qui conditionnent les
n
evo ut10n dun systeme non 18016 a partzr
_
_
.
.
.
.
_
.
.
.
-
'
_
,
transformations des systemes en1ntrodu1sant une nou.
esparzables du systeme. Ce que nous savons, c est que
-
.
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.
.
1,
.
,
…
.»
…
,
.
.
velle fonction : ] enthalpze lzbre G.
.
entropre
de
1 ensemble
systeme—milieu exterieur
,
.
.
.
,
,
-
.
(c’ est— à_ dire l’univers) doit croître
_
.
L enthalpre libre est la difference entre] enthalp1e .
,
P
.
..
.
,
°
.
.
et le produit de l’entropie par la température.
ar systeme non isole, nous entendons, en ce qui
.
,
.
'
.
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'
concerne, par exemple, les
chimiques, des
‘
G
H
»
TS
-
systèmes
de Substancespouvant recevoir ou céder de
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La décomposition du butane normal s’accoml’énergie au cours d’échanges avec le milieu extérieur.
pagne d’une augmentation d’entropie. C’est donc un
Nous excluons un échange de matière.
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Les réactions courantes se produisent à tempé—
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Nous envisageons donc ce cas le plus important dans
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Remarque : ENTROPIE et PHILOSOPHIE. — Lorsque
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