Second principe de la thermodynamique et évolution des systèmes chimiques 345
_
Tableau 11.5
Entropies standard
_
’
'
'
'
de quelques liquides
degres
de liberte des molecules et atomes
et, par con—
sequent, avec celle du nombre d’états mmroscopiques.
Exemples
5298 cal- mole'1- deg—1
L’entropie d’une substance à une température T,
différente de 298 °K, s’obtient à partir de S598 en
.
H20
16,7
exprimant la variation de S avec la température :
.
T
.
o
0
€ d T
Hg
18,2
ST : 5298 +
PT
_
_
'
298
CH3COOH
38,2
.
C6H6
41,3
,
b)
Entr0pie d’une réaction
—
De même qu’on parle d’ « enthalpie de réaction »,
_
_
_
expression abrégée de « variation d’enthalpie au cours
C
la substance Î’St gazeuse, on d01_t ajouter
a
d’une réaction», on dira « entropie
_
de réaction»,
1 express1on precedente 1 entrop1e de vaponsaüon
« entropie de vaporisation », etc. pour désigner la granA H
dear AS qui accompagne l’évolution.
T
Étant donné la réaction
8
et la var1at10n d’entrop1e du gaz (capa01te calorique a
‘
A
B
pression constante CZ) avec la température.
où des corps A conduisent à des corps B, la variation
d’entre ie —, ou entro ie de réaction —, est :
298
_
0
P
T
Tf
AS = SB—SA.
298
SB = entropies absolues des composés
du second
,
dT
AH€
,,
dT
+
Cp_+_+
CI,—.
membre;
_
_
Tf ‘
T
Te
T°
T
S
A = entropies absolues des composés du premier
membre.
Tableau 11.6 — Entropîes standard de quelques gaz
,
'
—'1
_1
Ces entropies absolues sont calculées à la température
_
Exemples
S298 cal-mole
-deg
»
de la réaction et pour les quantités de substance qui
,
gurent dans l’équation.
_
CO
47,3
_
'
Exemples
»
CO
5131
'
\
0
z
,
.
-CO+%02 __)
CO2
'
-
a298 K
H
31,2
0
_
O'
0
2
A5298 :
N
45,8
.
_
"
-
‘
'
Asggs. = 51,1_-47,3-24,5 = ——28,3 cal - deg 1.
02
4990
'
,
.
,
,
.
.'
.
’
.
Cette react1on s accompagne d une d1mmut10n
C4H10 (butane normal)
74=1
d’entropie : on passe de deux gaz à un seul, l’ordre
.
.
’
,
11
me
te.
Ce n’est
as
une
réaction 5 ontanée à
C5H12 (pentane normal)
85,3
_
a
go
11
p
p
298 K_.
_
_
'
.
C4H10 “_>_
5H2+4C
On peut remarquer que l’entropie augmente : —
butane normal
.
,
——
de l’état solide à l’état liquide et à l’état gazeux;
On a :
_
-
__
‘
'
"d lamolécule.
;,
o
.
o
o
‘“ ”” gaZ°“"’ ”°°,
"
-
.
-
AS… = ss…(Hz)+48_298<©—szgs(c4H…)
,
Cette variation est
conforme aux prévisions
de
'
_.
.
:
156+
_
,
_
l’interprétation stat1st1que
de l’entropm. L_ augmenta'
__1
tion de S est encorrélation avec celle du nombre
de
-
218398 : 87,3 cal- deg
.
_
-
_
Tableau 11.5
Entropies standard
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’
'
'
'
de quelques liquides
degres
de liberte des molecules et atomes
et, par con—
sequent, avec celle du nombre d’états mmroscopiques.
Exemples
5298 cal- mole'1- deg—1
L’entropie d’une substance à une température T,
différente de 298 °K, s’obtient à partir de S598 en
.
H20
16,7
exprimant la variation de S avec la température :
.
T
.
o
0
€ d T
Hg
18,2
ST : 5298 +
PT
_
_
'
298
CH3COOH
38,2
.
C6H6
41,3
,
b)
Entr0pie d’une réaction
—
De même qu’on parle d’ « enthalpie de réaction »,
_
_
_
expression abrégée de « variation d’enthalpie au cours
C
la substance Î’St gazeuse, on d01_t ajouter
a
d’une réaction», on dira « entropie
_
de réaction»,
1 express1on precedente 1 entrop1e de vaponsaüon
« entropie de vaporisation », etc. pour désigner la granA H
dear AS qui accompagne l’évolution.
T
Étant donné la réaction
8
et la var1at10n d’entrop1e du gaz (capa01te calorique a
‘
A
B
pression constante CZ) avec la température.
où des corps A conduisent à des corps B, la variation
d’entre ie —, ou entro ie de réaction —, est :
298
_
0
P
T
Tf
AS = SB—SA.
298
SB = entropies absolues des composés
du second
,
dT
AH€
,,
dT
+
Cp_+_+
CI,—.
membre;
_
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Tf ‘
T
Te
T°
T
S
A = entropies absolues des composés du premier
membre.
Tableau 11.6 — Entropîes standard de quelques gaz
,
'
—'1
_1
Ces entropies absolues sont calculées à la température
_
Exemples
S298 cal-mole
-deg
»
de la réaction et pour les quantités de substance qui
,
gurent dans l’équation.
_
CO
47,3
_
'
Exemples
»
CO
5131
'
\
0
z
,
.
-CO+%02 __)
CO2
'
-
a298 K
H
31,2
0
_
O'
0
2
A5298 :
N
45,8
.
_
"
-
‘
'
Asggs. = 51,1_-47,3-24,5 = ——28,3 cal - deg 1.
02
4990
'
,
.
,
,
.
.'
.
’
.
Cette react1on s accompagne d une d1mmut10n
C4H10 (butane normal)
74=1
d’entropie : on passe de deux gaz à un seul, l’ordre
.
.
’
,
11
me
te.
Ce n’est
as
une
réaction 5 ontanée à
C5H12 (pentane normal)
85,3
_
a
go
11
p
p
298 K_.
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'
.
C4H10 “_>_
5H2+4C
On peut remarquer que l’entropie augmente : —
butane normal
.
,
——
de l’état solide à l’état liquide et à l’état gazeux;
On a :
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-
__
‘
'
"d lamolécule.
;,
o
.
o
o
‘“ ”” gaZ°“"’ ”°°,
"
-
.
-
AS… = ss…(Hz)+48_298<©—szgs(c4H…)
,
Cette variation est
conforme aux prévisions
de
'
_.
.
:
156+
_
,
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l’interprétation stat1st1que
de l’entropm. L_ augmenta'
__1
tion de S est encorrélation avec celle du nombre
de
-
218398 : 87,3 cal- deg
.
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