'
344 La réaction chimique
'
Tableau 11.3
-
@ Si le corps pur est un solide à 298 °K, 1 atm,
_
,
,
É
'
'bl
'
'
en désignant par C,, sa chaleur massique à pression
constante, on détermine son entropie standard par la
'
Molécule
1
2
3
4
5
6
relation:
'
‘
'
5°
_
298
dQrev
_
298 deT
'
1
E2
EO
E0
E1
_
E1
E0
298
_
0
T
_
0
T
2
EO ,
_
E2
E0
E1
E0
E1
E
E
E
En eiTet, SO = 0 d’après le troisième principe.
3
E0
E0
E2
°
1‘
1
La chaleur massique C,? est très voisine de la
,,
,,
,
_
,
,
,
,_,
,,
,,
_
chaleur massique à volume constant, CV, pour un
,
-
‘
solide.
»
,
.
,
.
,
.4d
1
1
d’
t
-
.Il y a donc six états microscop1ques possrbles. Il
.
Le tableau 11
.
onne que ques exemp es
en ro
.
,
.
.
,
,
.
p1es standard de sohdes.
.
y a une mdetermrnaüon mesuree par l entrop1e.
Imaginons maintenant que la température soit
0°K. Toutes les molécules, sont à l’état Ed. Il n’y a
Tableau 11-4
donc qu‘ un
seul etat possible :
Exemples
S398 cal- mole—1 _ deg—1
D’où
‘
C (graphite)
1,36
So : k Log Wo : 0_
C (diamant)
0,6
,
'
"
'
…
ou
7,97
,
L’_entropie d’un corps pur cristallisé est nulle au
Na
12,2
zéro absolu.
,
,,
_
CuO
10,4
'
_
Cet énoncé Constitue le troisième principe de la
AgCl
23
thermodynamique.
'
;
Nous avons déni le zéro pour la fonction entrop1e. Il sera donc possrble de calculer les valeurs absolues
Si le solide subit une transformation allotropique
de S‘.
entre 0 °K et 298 °K, il intervient l’entropie de transfor—
_
_
_
'
mation dans le
"
'
,
'
'
,
'
_
Si la substance est liquide à l’état standard, à
,
'
CALCULS _D ENTROPIES
_
298 °K, il intervient dans le calcul :
_'
a)'
Entropie d’une sùhsiance
'
_‘
,
'
'
'
'
—
La variation d’entropie du solide de O°K àla
'
.
'
'
ï
'
'
température de fusion Tf;
Les tables du Handbook of Chemistry and Physics
—
Lfentropie
de fusion : {AS
: Î(AHf)/Tf;
_
donnent les entropies absolues des Corps purs, à 298 °K,
"*
La variation d’entr0pie du liquide de la tempésous la pression atmoSphérique.
,
rature T; jusqu’à 298 °K'
Ces valeurs
sont exprimées en calories par mole et
-
,
.
—
.
-
,'
.
}
par degré. On les appelle en iropies S tan dard ou nor,
_
On peutecnre,
en appelant ÇP
la capa01te -calo-_
malisées,pùisqùe les substances SOntàI’étàt Standard,
rrque a press1on constante
duhqu1de :
_
etonlesécrit:
*
‘
,
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,
"
0
Ô
T’deT 'AHf'
'298Ci>dT .
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5298 =
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