…
——
Passage des éléments de l’état atomique et gazeux
—
Interaction entre les ions libérés et les molécules
a l etat standard à 298 °K :
—
du solvant
:
l’enthalpie correspondante est
a
Il
.
.
,
.
Na(gaz)
Na(solide)
(AH3 : —26)
ppe ee enthalpze de solvatatzon. On la desrgne
par AHS.
Cl(gaz)
_>, %Cl2(gäz)
(AH4 = —29)
Par suite :
—
_
Formation de NaCl à 298°K:
AHd = —AH+AHS
Na(solide)+%Cl2(gaz) —>
NaCl(solide)
'
On
peut illustrer ce
raisonnement par un
.
-
(AH5 = —98)
schéma, pour NaCl par exemple (g. 10.17).
Toutes ces reactlOpS
etre
de
Figure
façon que leur somme (ou d1”erence)sœt équivalente
……
…………
…
__
……
à la synthèse du réseau.
‘
Nous re résentons les réactions direéte et indi‘
AH =
.
_
p
,
NaCl
Na+
+
cr
.
recte dans le schema de la gure 10.16.
solide
en solution
Figure 10.16
—AH|=+185
AH1
l =—182
Na+
+
Cl"
Na+
+
CI— _Æ——> NaCl
gaz
gaz
‘
982
gaz
solide
Enthalpie de dissolution de NaCl
—
AH1
—
AH2
AH5
‘
…
…
…
…
…__
…
L’enthalpie de dissolution de NaCl est de
3 kcal - mole—1.
AH;+AH4 _
1
_
_
;
.
+
Êâi
+
La d1ssolut10n peut etre endothermrque (cas de
‘
_
NaCl) ou exothermique (soude, par exemple) selon
Calcul de l'énergie rétîculaire
l’importancerelative de AH et de AHS.
Il en résulte que :
,
_
,
.
AH =
—AH1—AH2+AH3+AH4+4HS
'
'
'
'
:
—118+86—26—29—98 = —185 kcal.
Le cycle ainsi mis en évidence est appelé cycle de
_
BORN—HABER, du nom des"deux auteurs qui ont suggéré
—
cette série d’étapes pour la première fois. Il permet une
._
_
détermination simple de l’enthalpie de formationd’un
_
-
—
,
réseau cristallin.
.
Quatrième eatemple : enthalpie
de dissolution
__
_
d’un composé ionique. — La dissolution d’un composé
'
,
'
s’accompagne d’une enthalpie AHd, appelée enthalpie
.
de dissolution.
-
-
’
_
.
AHd peut être interprétée comme étant
la consé..
quence des deux évolutions successives :
‘
——
Rupture de la liaison ionique : il apparaît une
_
_
_
.
-
…
enthalpie, opposée à l’énergie réticulaire AH du
—
_…
.
_
_
.
réseau; —
'
_
_
,