On aura :
,
|
_
.
:
H
»
_
;
AH : ZAH,
{
__
A
_
_
_
L’enthalpie de la réaction est la somme des enthal—
l
pies des réactions et transformations intermé—
_
_
AH
; AH1
‘
diaires.
‘
'
B
;
i
,
""“—"“"
""
É
Ce résultat est une conséquence du premier prin—
_
AH2 ;
Il est appelé quelquefois loi de HESS.
-..—___: ___—___…
….
_,,_
.
'
—
‘
*
0
Premier exemple : soit la réaction :
'
Diagramme d'enthalpie
CO +Hlo(ga2)
’
COZ +H2
(AH)
%.
Elle équivaut, au point de vue enthalpie, aux
‘
Le schéma représentatif sera :
reactions :
’
-
…————…———
»
C0
——>
C+%OZ
(AH1 = 26,4)
»
-
'
H20 —> H2+%Ôz
(AHZ = 57,8)
_
AH
co+%o2 »=—»»»=:» co2
c+o2
—»>
(302
—
(AH3 = —94,1)
'
_
/s'
D’où
'
'
AH = AH1+AHZ+AH3 = —9,9 kcal
AH1
«
/ AH2
_
‘
_/
On remarquera que nous sommes passés par »
1‘ ;
l’intermédiaire des corps simples C et 02 qui inter'
C+î 02+502
_
’
viennent dans la synthèse des composés de la
_“
On a décomposé les corps du premier membre et formé
.
ceux du second membre. L’enthalpie de la réaction est
égale à la différence des enthalpies de formation de CO2
Application numérique
:
Les tables donnent
les
et de CO et H20.
,
enthalpies de format10n _AH1 et A H
2
de CO et CO2
On peut représenter ce résultat comme suit :
respectivement.
'
-
.
AH
’
_
CO+HZO
,
COZ+H2
—AH1 = —26,4 kcal
'
AH2 : __94 1 kcal
_AH(form CO)
‘ _ÏH(form
H20)
J+AH(form
C02)
.
.
-
C + 0 + H
Par suite,
'
_
_
_
2
2
AH :
+26 4_941 : —677kC31
,
AH
:
AH(formC0;)_AH(formCO)—AH(formH20)'
_
»D’une façon générale, l’enthalpie d’une réaction
@
Généralisation
:
Le
chemin indirect pour
,
est égale à la différence des enthalpies de formation des
passer de A à B peut comprendre un nombre quel—
composés du second membre et des enthalpies
de for—
'
conque d’étapes.
'
.
_
mation des composés du premier membre.
Le raisonnement fait pour A et B peut être recom—
Ce résultat est un cas particulier dela loi de HESS
mencé, en eñ‘et, pour A et X ou pour X et B. On
mais il est importantde le cOnnaître puisque dans
les
_
introduit ainsi chaque fois une étape supplémentaire.
tables sont données les enthalpies dé formation des
Ces étapes peuvent être des changements d’état, des
différents corps. Il est ainsi possible de déduire l’enthal—
transformations allotropiques (changement de strucpie d’une réaction donnée. '
ture), des échanges de chaleurs, etc. Chaque étape sera
Rappelons que, par convention, l’enthalpre des
caractérisée par son enthalpie AH
.
corps simples est nulle.
,