Figure g_53
_
Nous citerons encore parmi bien d’autres exem- -
%
ples, les oxydes de graphite, obtenus par action d’oxy—
'
dants
forts, comme
HClO4 sur le graphite. Çes
compOS€S graph1ï1ques 0… un rapport O/C> VOISIH de %,
_
d’oxygène accroissent la distance entre les feuillets du
'
Br“Ag+BrAQBT
-
d’eau ou d’alcool qui se logent entre les feuillets,
Défaut dans le réséau cristallin de AgBr
Il n’y a plus d’électrons mobiles 7t à cause de la
(défaut de FRENKEL)
*
formation de liaisons o du type C—O—C : les oxydes de
…
_
,
'
graphite ne conduisent plus l’électricité.
Dans ce cas, la composition du bromure reste
stoechiométrique.
Les ions positifs plus petits se placent facilement
dans les interStices du réseau alors que des ions néga_
:
'
tifs s’y placeraient difcilement; on ne connait pas
51'étudedessad es
encore d’exemples d’ions négatifs interstitiels.
arlesrayonsx
_
_
b)
Conséquences sur les propriétés
raiOcriStall ographie
.
L’oxyde stoechiométrique NiO à l’état solide
…
.
a
les propriétés électriques d’unisolant. Ce qui est
_
normal pour un solide ionique.
5-1
RES EAUX
Au
contraire,
l’oxyde non stoechiométrique
ET SYSTEM ES CR|STALL|NS
Ni 1__xO est un sen-conducteur. Sa conductibilité aug—
’
-
.
_ménte avec x dans de fortes proportions. La semi—
La très grande majorité des substances solides est
conduction est dite du îype}2. En effet, un ion Ni3+ peut
constituée de cristaux. Un cristal est un arrangement
_
capter un
électron provenant d’un ion Ni“, ce dernier
régulier d’atomes (ou d’ions) dans l’espace. On dit qu’il
est alors converti en ion Ni“. Le déplacement d’un
forme un réseau à trois dimensions. On raisonne souélectron d’union Ni2+ vers un ion
équivaut au
vent sur un réseau plan, plus facile à représenter. La
déplacement apparent en sens inverse d’un ion positif
généralisation est ensuite facile.
Ni“.
'
Exemple de réseau à deux dimensions (réseau
plan) : le réseau rectangulaire (g. 8.54). Dans l’exemple
°_
La migration des ions Ag+ interstitiels permet
représenté, il y a deux types d’atomes (pouvant consd’expliquer
la formation de l’image latente en ph0totituer une molécule diatomique) qui se reproduisent
'
graphie.
_
indéniment dans le plan.
,_
.
Figure 8.54
,
.
c)
Importance des composés non
.
'
"
—
‘
'
'
'
Les exemples de composéSnon
A
B
sont très nombreux. La non—stoechiométrie n’est pas
'
‘
OO
%
00
00
'
particulière
aux réseaux ioniques. On la rencontre chez
{à
A'
B” ,
’
_
ÎÊIÊÏÎHÏÊËŒËmPOSGS
Une
OO
OO
,
_
.
_
que se caractérise par des proprietes
.«’/'
tenant à la fois des structures covalentes et des struc—
Ï
"”
.
-
tures métalliques. C’est le cas de la cérïzentite, solution
00
%
,
'
(b
solide de fer et de carbone, qui préSente souvent un
,
‘
.
’
'
écart àla
par lacunede carbone.
'
,
;
Reseau
.
_
‘
=
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Nous citerons encore parmi bien d’autres exem- -
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Br“Ag+BrAQBT
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Défaut dans le réséau cristallin de AgBr
Il n’y a plus d’électrons mobiles 7t à cause de la
(défaut de FRENKEL)
*
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Dans ce cas, la composition du bromure reste
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Les ions positifs plus petits se placent facilement
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encore d’exemples d’ions négatifs interstitiels.
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L’oxyde stoechiométrique NiO à l’état solide
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_
normal pour un solide ionique.
5-1
RES EAUX
Au
contraire,
l’oxyde non stoechiométrique
ET SYSTEM ES CR|STALL|NS
Ni 1__xO est un sen-conducteur. Sa conductibilité aug—
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La très grande majorité des substances solides est
conduction est dite du îype}2. En effet, un ion Ni3+ peut
constituée de cristaux. Un cristal est un arrangement
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capter un
électron provenant d’un ion Ni“, ce dernier
régulier d’atomes (ou d’ions) dans l’espace. On dit qu’il
est alors converti en ion Ni“. Le déplacement d’un
forme un réseau à trois dimensions. On raisonne souélectron d’union Ni2+ vers un ion
équivaut au
vent sur un réseau plan, plus facile à représenter. La
déplacement apparent en sens inverse d’un ion positif
généralisation est ensuite facile.
Ni“.
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Exemple de réseau à deux dimensions (réseau
plan) : le réseau rectangulaire (g. 8.54). Dans l’exemple
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La migration des ions Ag+ interstitiels permet
représenté, il y a deux types d’atomes (pouvant consd’expliquer
la formation de l’image latente en ph0totituer une molécule diatomique) qui se reproduisent
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sont très nombreux. La non—stoechiométrie n’est pas
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