224 Structure de la matière
Par exemple, le krypton et le uorure d’hydro_N—H à des molécules possédant un atome électro—
gène ont des polarisabilités voisines (2,48 et 2,46 À3)
négatif porteur d’un doublet d’électrons non liants
mais des points de fusion très différents> respectivement
(0, N, F).
_157 et
Considérons l’association entre deux molécules
'
'
_
fd’eau (g. 8.18).
'
_
Figure 8.18
'
1.2
LA LIAISON HYDROGENE
—
'
.
-
.
{
H
L’examen de la gure 8.17 fait apparaitre des
\
points de fusion anormalement élevés pour les com—
OO______ H—O
posés H20, NH3 et HF comparés aux valeursattendues
/
2
'
1
1\
par extrapolation.
H
Hc
_
'
Liaison hydrogène entre deux molécules d'eau
"
ngure 8.17
,
_
,
,.
___—_
_
L’oxygène OU ), grâce à sa forte électronégativité,
F °C
_
'
attire à lui le doublet de la liaison O…—H…C et dimi—
,
nue ainsi l’effet d’écran des électrons liants vis—à—vis du
H20
0 valeurs 8XUHDOIBBS
d’]
d _
‘
H
C
.
_
‘
Û
noyau
iy rogene
….
e noyau est mis p1esque a
_
_
nu
et exerce une attraction sur le doublet libre de
l’oxygène 0… d’une molécule voisine.
Tout en restant lié à 0… par covalence, l’hydro_
gène H… attire la molécule voisine par liaison hydroH 2”
gène. On représentera cette liaison par des pointillés.
H259
"
.
.
.
NH3
-
La liaison h dro ène est de nature électrostatique.
H25
Y
g
HF
'
’
D’une manière générale, cette liaison résulte de
'
—100
Q
l’interaction entre le dipôle de la liaison X—H et le
,
HBr
.
.
,
_.
,
SbH
d1pole constitue par le doublet libre de 1 atome Y.
0/
‘
3
_
g
'
ASH3
X H
Y.
//// PH
3
Il faut que X et Y soient très électronégatifs; il
Ü
'
s’agira essentiellement de F, O et N.
_
_
_
Les énergies mises en jeu sont assez faibles,
,
-
SnH
entre
deux et dix kilocalories par mole, mais plus
GeH
' _
_
"
»
élevées que celles des liaisons de VAN DER WAALS
_200
-
_
proprement dites.
,
CH4
S|H4
011
.
.
., .
des
.
pourrait dire que les liaisons hydrogene sont
‘
'
‘
liaisons de VAN DER \VAALS << anormalement fortes».
Pointsde fusion de quelques composés
.
Tableau 8.5
hydrogénés
'
'
'
—'
'
……………
—
J
Liaisons hydrogène
Énergie (en kcal mole—1)
Il faut attribuer ces
« anomalies >> a l
ex15tence
O—H---O
…6
'
de la liaison hydrogene.
_
.
-
O—H—--N
…5
.
"
a)
Nature de la liaison
lzydrogene
F—H---F
_
…7
,
_
'
Ce type de liaison très important associe des
N—H--—N
…5
.‘
molécules contenant des liaisons telles que F—H, O—H,
Par exemple, le krypton et le uorure d’hydro_N—H à des molécules possédant un atome électro—
gène ont des polarisabilités voisines (2,48 et 2,46 À3)
négatif porteur d’un doublet d’électrons non liants
mais des points de fusion très différents> respectivement
(0, N, F).
_157 et
Considérons l’association entre deux molécules
'
'
_
fd’eau (g. 8.18).
'
_
Figure 8.18
'
1.2
LA LIAISON HYDROGENE
—
'
.
-
.
{
H
L’examen de la gure 8.17 fait apparaitre des
\
points de fusion anormalement élevés pour les com—
OO______ H—O
posés H20, NH3 et HF comparés aux valeursattendues
/
2
'
1
1\
par extrapolation.
H
Hc
_
'
Liaison hydrogène entre deux molécules d'eau
"
ngure 8.17
,
_
,
,.
___—_
_
L’oxygène OU ), grâce à sa forte électronégativité,
F °C
_
'
attire à lui le doublet de la liaison O…—H…C et dimi—
,
nue ainsi l’effet d’écran des électrons liants vis—à—vis du
H20
0 valeurs 8XUHDOIBBS
d’]
d _
‘
H
C
.
_
‘
Û
noyau
iy rogene
….
e noyau est mis p1esque a
_
_
nu
et exerce une attraction sur le doublet libre de
l’oxygène 0… d’une molécule voisine.
Tout en restant lié à 0… par covalence, l’hydro_
gène H… attire la molécule voisine par liaison hydroH 2”
gène. On représentera cette liaison par des pointillés.
H259
"
.
.
.
NH3
-
La liaison h dro ène est de nature électrostatique.
H25
Y
g
HF
'
’
D’une manière générale, cette liaison résulte de
'
—100
Q
l’interaction entre le dipôle de la liaison X—H et le
,
HBr
.
.
,
_.
,
SbH
d1pole constitue par le doublet libre de 1 atome Y.
0/
‘
3
_
g
'
ASH3
X H
Y.
//// PH
3
Il faut que X et Y soient très électronégatifs; il
Ü
'
s’agira essentiellement de F, O et N.
_
_
_
Les énergies mises en jeu sont assez faibles,
,
-
SnH
entre
deux et dix kilocalories par mole, mais plus
GeH
' _
_
"
»
élevées que celles des liaisons de VAN DER WAALS
_200
-
_
proprement dites.
,
CH4
S|H4
011
.
.
., .
des
.
pourrait dire que les liaisons hydrogene sont
‘
'
‘
liaisons de VAN DER \VAALS << anormalement fortes».
Pointsde fusion de quelques composés
.
Tableau 8.5
hydrogénés
'
'
'
—'
'
……………
—
J
Liaisons hydrogène
Énergie (en kcal mole—1)
Il faut attribuer ces
« anomalies >> a l
ex15tence
O—H---O
…6
'
de la liaison hydrogene.
_
.
-
O—H—--N
…5
.
"
a)
Nature de la liaison
lzydrogene
F—H---F
_
…7
,
_
'
Ce type de liaison très important associe des
N—H--—N
…5
.‘
molécules contenant des liaisons telles que F—H, O—H,