Les états de la matière. Les liaisons intermoléculaires 217
‘
Sip —> OO,
Tableau 8.1 — Constantes de VAN DER WAALS
RT
Gaz
a(l2 - atm. mole—2)
b(l ' mole— ])
V—b :
—(—/—VÎ)
tend vers zero
+ a
,
‘
'
p
Hz
0,2444
0,02661
par conséquent : V tend vers b.
N2
1,390
0,03913
]) est relié au volume des molécules
ui ne so t
.
,
,
.
q
.
n
02
1,360
033183
_
plus con51derees comme ponctuelles ma1s qu1 ont des
'
—
dimensions nies. La constante b est encore appelée
CO
1,485
033985
covolume.
_
.
CO2
_
3,592
0,04267
Les molecules du gaz reel ne disposent plus du
_
'
volume V, volume du récipient, mais du volume réel
,
V—b.
—
‘
L’équation de VAN DER WAALS peut se mettre sous la
_
forme :
°
Pour avoir la pression réelle p, il faut, dans
p +
i
=
_
RT
l’équation, pV= RT, remplacer p par p + (cz/V2); ce qui
V2
V— I)
_
donne une pression ;) inférieure à la pression qu’aurait
'
le gaz parfait. Les molécules qui heurtent les parois du
pV +“ _a_
:
récipient ne transfèrent pas la totalité
de leur quantité
V
V— b
de mouvement à ces parois mais en transfèrent une
pV
V
a
partie aux molécules voisines qui les attirent (g. 8.8).
ou
=
V— b
_
RTV
-
"
‘
Nous pouvons maintenant étudier aisément le
«
comportement du rapport PV/RT ou facteur de comF'gure 8-8
pressibilité.
°
Comp0rtement idéal. Aux basses pressions,
c’est—à-dire à volume élevé, a/RT V tend vers zéro et
,
'
V/(V—b) tend vers un; le rapport PV/RT tend vers
_
,
_
_
l’unité : le gaz réel se comp0rte comme un gaz parfait
{
par… du moment
_
_
C
€
aux basses pressmns.
C
.
,
pV
…
1
C‘
C
-.
,)
RT
'
{:
_
°
Déviations << positives». Aux fortes pressions,
ÇÏ>
C
-
_
'
les termes V/(V—b) et a/RTV ont des valeurs plus
C
C
_
élevées. De plus, aux hautes températures :
Cî
'
a
V
.
,
/
——
< __
/
_
RT V
_V—b
_
_
Les attractions intermoléculaires diminuent
,
_
.
'
la pression du gaz réel par rapport à celle
et
Æ
_1,_
> 1
.
du gaz parfait
.
‘
RT
V—b'
_
‘
—
’
On retrouve les déviations << positives >> au com—
.
,
Le tableau 8.1 donne les constantes de VAN DER
.
portement idéal du gaz parfait observé aux pressions et
WAALS pour quelques gaz réels.
,
_
_
aux temperatures elevees.
.
‘
Sip —> OO,
Tableau 8.1 — Constantes de VAN DER WAALS
RT
Gaz
a(l2 - atm. mole—2)
b(l ' mole— ])
V—b :
—(—/—VÎ)
tend vers zero
+ a
,
‘
'
p
Hz
0,2444
0,02661
par conséquent : V tend vers b.
N2
1,390
0,03913
]) est relié au volume des molécules
ui ne so t
.
,
,
.
q
.
n
02
1,360
033183
_
plus con51derees comme ponctuelles ma1s qu1 ont des
'
—
dimensions nies. La constante b est encore appelée
CO
1,485
033985
covolume.
_
.
CO2
_
3,592
0,04267
Les molecules du gaz reel ne disposent plus du
_
'
volume V, volume du récipient, mais du volume réel
,
V—b.
—
‘
L’équation de VAN DER WAALS peut se mettre sous la
_
forme :
°
Pour avoir la pression réelle p, il faut, dans
p +
i
=
_
RT
l’équation, pV= RT, remplacer p par p + (cz/V2); ce qui
V2
V— I)
_
donne une pression ;) inférieure à la pression qu’aurait
'
le gaz parfait. Les molécules qui heurtent les parois du
pV +“ _a_
:
récipient ne transfèrent pas la totalité
de leur quantité
V
V— b
de mouvement à ces parois mais en transfèrent une
pV
V
a
partie aux molécules voisines qui les attirent (g. 8.8).
ou
=
V— b
_
RTV
-
"
‘
Nous pouvons maintenant étudier aisément le
«
comportement du rapport PV/RT ou facteur de comF'gure 8-8
pressibilité.
°
Comp0rtement idéal. Aux basses pressions,
c’est—à-dire à volume élevé, a/RT V tend vers zéro et
,
'
V/(V—b) tend vers un; le rapport PV/RT tend vers
_
,
_
_
l’unité : le gaz réel se comp0rte comme un gaz parfait
{
par… du moment
_
_
C
€
aux basses pressmns.
C
.
,
pV
…
1
C‘
C
-.
,)
RT
'
{:
_
°
Déviations << positives». Aux fortes pressions,
ÇÏ>
C
-
_
'
les termes V/(V—b) et a/RTV ont des valeurs plus
C
C
_
élevées. De plus, aux hautes températures :
Cî
'
a
V
.
,
/
——
< __
/
_
RT V
_V—b
_
_
Les attractions intermoléculaires diminuent
,
_
.
'
la pression du gaz réel par rapport à celle
et
Æ
_1,_
> 1
.
du gaz parfait
.
‘
RT
V—b'
_
‘
—
’
On retrouve les déviations << positives >> au com—
.
,
Le tableau 8.1 donne les constantes de VAN DER
.
portement idéal du gaz parfait observé aux pressions et
WAALS pour quelques gaz réels.
,
_
_
aux temperatures elevees.
.