l
'
.
Déviations « négatives». SUPPOSOHS la Pres“
_
sion 7110dér—ée et telle que l’approximation
E
'
'
_l/_
=
__1———
f:
l'+
È
'
'
'
V -— b
1 _ (W V) —
V
_
'
Im
'
soit possible. Le facteur de compressibilité S’écrit :
_—
___—__—
Ëï:1+l.
_
'
RT
RT
V
56
Sa valeur dépend dela température T, des cons—
'
—
tantes bet a ; c’est-à—dire des dimensions des molécules
-
_____
'
.
tures élevées, pV/RT tendra à dépasser l’unité, mais
.
:
aux
basses
températures, !) deviendra négligeable
:
:
/
devant a/RT et
l.___/€__.;
EK ,V 1__a_
.
_
Énerg‘ié potentielle intermoléculaire
RT
_
.,
RTV
en fonètion de la distance
intermoléculaire]
sera inférieur à l’unité.
’
,
_
_
,
_
,
.
—
,
Quand deux molecules sont inniment elœgnees
'
"
—
l’énergie potentielle _E est prise égale à zéro.
'
—
«
Si ] >le, la pente en chaque point du graphe
LES FORCES
est positive, f est négative et les molécules
lNT-ERMOLÈCU LAIRES
'
’ ”””Î’"
,
.
_
Si l
répulsive.
,
L’existence des forces d’attraction entre les moléSi
1 = le, forces "d’attraction et de répulsion
cules explique pourquoi le produit PV aux basses pres—
.
s’équilibrent, l’énergie potentielle est minimale.
sions est plus faible que ne le préditla loi des gaz par—
L’énergie cinétique moyenne de translation d’une
<
faits. Quand elles sont distantes de quelques angstrôms,
'
molécule vaut %kT. Son énergie potentielle est négative,
les molécules s’attirent. À mesure que les distances
sa valeur minimale E, est de l’ordre de —kT ou un
"
augmentent, l’intensité des forces d’attractiondiminue.
peu supérieure. Aux pressions et températures ordi-_
Aux pressions élevées, par contre, le volume
naires, les molécules restent assez éloignées les unes
gazeux ne décroît pas autant que ne le prédit la loi
des-autres, leur énergie potentielle est très,supérieure
PV= nRT
.
Quand les molécules deviennent très proà Ee et devient négligeable devant l’énergie cinétique.
'ches les unes des autres, elles se repoussent et à mesure
que les distances intermoléculaires diminuent, les forces
-
Aux pressions et températures ordinaires, l’effet de
de répulsion augmentent très vite.
.
l’énergie cinétique moyenne sur le comportement
'
'
Aux forces d’attraction et de répulsion entre
des molécules gazeuses est prédominant.
deux molécules correspond une énergie potentielle
'
intermoléculaire E dont les variations en fOnction de la
_
_
,
'
'
_
.
.
,
.
.
,
,
Dzametre des molecules
.
'.
distance 1ntermolecula1re ! sont representees dans la
-
'
gure 8.9. La force intermoléculaire f et l’énergie E sont
_
Dans la gure 8.9 la distance [… représente la dis' _
'
liées par la relation 5
'
'
-
tance minimale entre les centres des molécules,
si on“
dE
.
.
assimile ces dernières à des sphères'impénétrables
et
f = —— —1—
sans énergie cinétique. Cettedistance ]… est égale en
_
dl
-
'
première approximation au diamètre des molécules.
'
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s’équilibrent, l’énergie potentielle est minimale.
sions est plus faible que ne le préditla loi des gaz par—
L’énergie cinétique moyenne de translation d’une
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molécule vaut %kT. Son énergie potentielle est négative,
les molécules s’attirent. À mesure que les distances
sa valeur minimale E, est de l’ordre de —kT ou un
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peu supérieure. Aux pressions et températures ordi-_
Aux pressions élevées, par contre, le volume
naires, les molécules restent assez éloignées les unes
gazeux ne décroît pas autant que ne le prédit la loi
des-autres, leur énergie potentielle est très,supérieure
PV= nRT
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Quand les molécules deviennent très proà Ee et devient négligeable devant l’énergie cinétique.
'ches les unes des autres, elles se repoussent et à mesure
que les distances intermoléculaires diminuent, les forces
-
Aux pressions et températures ordinaires, l’effet de
de répulsion augmentent très vite.
.
l’énergie cinétique moyenne sur le comportement
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deux molécules correspond une énergie potentielle
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