Notions fondamentales
7
Tableau 1-4
_
_
__
__
Les
qui obéissent à cette loi sont dites
S0 lu anis
Kf
ATf pour m’ =
solutions idéales. Les solutions diluées se comportent
_’
comme ces solutions idéales.
186
0 98
_
Exemple : Dissolvons une mole de naphtalène
'
Eau
,
,
(128 g) dans 10 moles de benzène (780 g). “La variation
Benzène
5,12
2,56
relative de la pression de vapeur du benzène s’écrit :
Acide acétique
3,90
'
1,95
_
-
AP/Po = x2 = 1/(10+1) = 1/11 .
'
__
_
_
À 20°C, P0 = 75 mm de mercure.
'
D’où APO=75/11=6,8 mm Hg.
'
——
Tonométrie : la pression de vapeur diminue de AP
telle que
'
@
Conditions de validité des lois de RAOULT :
AP
K
,
d
,
_
——_
Les lois sont applicables aux solutions diluées;
_
P
m
a temperature onnee.
‘
le soluté est supposé être non volatil à la tempé.
rature“ du changement d’état (ildoit garder une
La constante K,, s’exprime simplement si on
concentration constante).
change d’unité pour le soluté.
——
Si le soluté est un électrolyte, la molalité m en
,
_
_
_
,
_
électrolyte devient une molalité m’, différente de
Demssons la fraction molaire d un constituant
.
,
,
,,
_
,
,
,
'
-
m, en10ns. En eñet, chaque molecule d electrolyte
d un melange. C est le rapport entre le nombre de moles
.
.
.
.
.
_
conduit a deux ou plusœurs ions dans la solution.
_
de ce constituant et le nombre total de moles
,
,
.
.
.
.
.
C est m qui dOit intervenir dans les 101s.
xi = Iii/Zn,- .
.
Exemples : tableau 1.5. '
On voit, évidemment, que la somme des fractions
Tableau 1_'5_
_
,
_
,_
,_
__
,,
.
molaires est égale à l’unité :
‘
,
'
,
_
'
,
Electrolyte
NaCl
NaNO3
NaZSO4
Ex. :
1
.
.
,
_
'
-_
_
'
l
'
'
Ions libéres
.Na+, Cl
2Na+, 804
Dans le cas d’un mélange binaire (deux consti,
_
_
m’ =
2 m
2 m
3 m
,
tuants) :
-
'
solvant (constituant l) -— soluté (constituant 2):
—
'
’
«_
les fractions molaires sont respectivement :
Les lois de RAOULT permettent l’étude de 1, i on‘is a—
xl
:
"1/(”1 +”2)
.
tion des électrolytes ; nous en verrons des applications
et
x2 : n2/(nl+n2) '
dans les chapitres ultérieurs.
'
_
RAOULT a observé que pour un certain nombre de
,
solutions la pression de vapeur du solvant est proporb)
L0! de VAN T H0FF 3 Fr33310” 037710ï1que
'
»
tionnelle à la fraction molaire de celui-ci
:
_
,
'
@
Expérience (g. 1_7)_
_
_
_,
'
'
-
'
Une solution et le solvant pur sont Séparés par
'
.
'
,
’
_
_une paroi qui présente la propriété suivante : elle est
’
'.
'
perméable au solvant, imperméable au sol”uté. On dit
,
Par suite
'
'
"
-
qu’elle est semi—perméable.
_
'
'
'
'
_
'
-
Î
.
On observe‘le passage du solvant à travers la paroi,
,
AP -"=' PO—P : Po(l—x1) : PO x2_
'
,‘r
:!
'
'
$
"
'
'
d
'
_
.
_
mais l etat d equilibre n est pas celui du pr1n01pe es
,
-
'
'
.
'
'
'
.
.
'
'
,.
.
,
'
-
'
nicants; Il corres ond à l’existence d’une
.
La101 de RAOULT relative ala tonometnes exprime
.VÎS‘ÎS commu
p
.
:
'.
-
demvellaüon 11 entre les surfaces de la solution et du
par la relation Simple :
.
'
—
’
.
‘
'
—
,
'
solvant pur. La solution exerce donc une surpress1on
7z
'
,
_
“
_
'
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surlaparoi.
,
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-
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Exemple : gure 1.7.
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Les
qui obéissent à cette loi sont dites
S0 lu anis
Kf
ATf pour m’ =
solutions idéales. Les solutions diluées se comportent
_’
comme ces solutions idéales.
186
0 98
_
Exemple : Dissolvons une mole de naphtalène
'
Eau
,
,
(128 g) dans 10 moles de benzène (780 g). “La variation
Benzène
5,12
2,56
relative de la pression de vapeur du benzène s’écrit :
Acide acétique
3,90
'
1,95
_
-
AP/Po = x2 = 1/(10+1) = 1/11 .
'
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À 20°C, P0 = 75 mm de mercure.
'
D’où APO=75/11=6,8 mm Hg.
'
——
Tonométrie : la pression de vapeur diminue de AP
telle que
'
@
Conditions de validité des lois de RAOULT :
AP
K
,
d
,
_
——_
Les lois sont applicables aux solutions diluées;
_
P
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a temperature onnee.
‘
le soluté est supposé être non volatil à la tempé.
rature“ du changement d’état (ildoit garder une
La constante K,, s’exprime simplement si on
concentration constante).
change d’unité pour le soluté.
——
Si le soluté est un électrolyte, la molalité m en
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Demssons la fraction molaire d un constituant
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.
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xi = Iii/Zn,- .
.
Exemples : tableau 1.5. '
On voit, évidemment, que la somme des fractions
Tableau 1_'5_
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Ex. :
1
.
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Ions libéres
.Na+, Cl
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Dans le cas d’un mélange binaire (deux consti,
_
_
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2 m
2 m
3 m
,
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-
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solvant (constituant l) -— soluté (constituant 2):
—
'
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les fractions molaires sont respectivement :
Les lois de RAOULT permettent l’étude de 1, i on‘is a—
xl
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"1/(”1 +”2)
.
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et
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RAOULT a observé que pour un certain nombre de
,
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Une solution et le solvant pur sont Séparés par
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_une paroi qui présente la propriété suivante : elle est
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_
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.
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.
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Exemple : gure 1.7.
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