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'
Structure des ions et des molécules polyatoriques 197
'Î_g_uœ
8
,
'
__
,
Ce diagramme n’est autre qu’une des formes
,
'
'
‘
canoniques de la structure mésomère. Le doublet,
H
H
-
apparemment localisé sur le soufre, est en fait délocalisé
sur tout le cycle avec les quatre électrons TC des atomes
de carbone.
_
H
H
c)
Le concept d’aromaticité
'
,
Les composés envisagés précédemment sont dits
-
”
,
aromatiques. Leurs molécules contiennent six élec_
_
,
trons '{13.
De manière générale, un système aromatique
H
H
peut contenir (4n+2) électrons 7t avec n entier (règle
La molécule de borazole
_
"
_
de HUCKEL). Six électrons % constituent un sextet
___
_
_
.
aromatique.
-
b)
Cycles oxygénés ou soufrés
’
,
L’aromaticité est liée à la présence dans une molé—
_
cule
d’un système d’électrons % déloca_
°
Le furanne. —— L’hétéroatome du cycle (atome
lisés.
autre que le carbone) est un atome d’oxygène, hybridé
.
sp2. Un doublet occupe l’orbitale 2pz et s’associe avec
Tableau 7.10 — Quelques systèmes aromatiques ou
_
les quatre électrons ]) des atomes de carbone en un
_
_
système 7: délocalisé, l’autre doublet restant disponible.
_
Systemes aromatiques
([4n+2] électrons 1r)
Figure 7__9
"=?
/
©
_
.
-
N
@
_
pyridine
anion cyclopentadiény|e
-
,
-
,,_2
.
@@
La molécule de furanne
'
@
°
Le thi0phène. — Cet hétérocycle possède une
structure analogue à celle du furanne. Le diagramme
‘
napma|ène
an… cyg|ggg[ajëtraényle.
.
de LEWIS serait :
‘
Systèmes non aromatiques
'
-
'
(la règle de _HUCKEL
n'est pas satisfaite)
.
'
”\
'
/H
'
C
,
_
C\
—
*
cyclotétradièn‘e
_
cyclonttatéträène
?
_
,
-—
|
,
,
.
—
’
…
o
La delocahsaüon des electrons TC implique la
.
°.”
.
__
—
H
‘
planéité des molécules. En effet, pour que le recouvre-