Si la liaison était purement covalente, soit 0%
risant varie comme la charge de l’ion et en sens inverse
ionique, le moment dipolaire serait nul.
de son volume.
Pour évaluer le caractère ionique de la liaison
Figure 6.29
.
covalente, on peut utiliser le rapport u/pLi entre le
-'“———
«
moment dipolaire observé et le moment calculé pour
f
une structure ionique pure.
‘—‘&
/
_
\ /
Caractère ionique pour cent : ,u/ui - 100
_
<_
._.>
__
_
Le tableau 6.6 donne
les résultats pour la série des
,
\
/
/ \
halogénures d’hydrogène.
—
3
/
\
/
Tableau 6.6 — Caractère
ionique pour cent chez les
A+
A+
.
halogénures d'hydrogene
,
_
………
,
Le pouvoir polarisant augmente avec la charge
‘
req
e '
req
”mesuré
Caractere Derence
du cation et en sens inverse de sa taille
—
»
(en À)
(en D)
des électro—
,,
-
,,
.
.
.
@ Sous l’inuence d’un champ électrique externe,
_
le nuage électronique d’un anion se déforme plus face*
HF 0’9—2
4’42
1’98
45
1’9
ment que celui d’un cation en raison des variations de la
.
HCl
1,28
6,07
1,03
‘_
17
1,03
charge nucléaire elfective ,: les électrons de l’anion sont
_
HBr
6,82
12
0,79
_
moins solidement retenus par le noyau.
'
'
'
'
Le champ externe induit un dipôle dans l’ion qu’il
,
'
HI
1’62
7’74
0’38
5
O’38
,
,
déforme. Ce phénomène est appelé polarisation. Il ne
'
faut pas confondre cette notion avec la polarité.
Le caractère‘ionique augmente de HF
HL On
La facilité de déformation du nuage électronique
remarquera que les moments dipolaires en debyes et
sous l’effet d’un champ externe E est mesurée par la
.
les diérences d’électronégativités s’expriment par le
polarisabilité
En première approximation, le moment
même nombre.
,_
u de ce dipôle induit est proportionnelau champ E et
'
@)
Pouvoir polarisant et polariSabl‘lité
_
le coefficient de proportionnalité est la polarisabilité oc :
,
.
.
Nous
que le caractère ionique d’une
:“ = “E
liaison covalente formée à partir de deux atomes A et B
5.30
-
augmente avec sa polarité, caractérisée par le moment
-
_
'
_
dipolaire ,
'
;
.
_
;
Nous allons voir que, sion rapproche deux ions
_,
'
,
,
A+ et B_ juSqu’à leur position d’équilibre, il est.rare
E
'
,
_
“
que la liaison soit purement ionique.
_
,
,.
_
‘ _
'
,
,
Par rapport à la "Charge nucléaire effective de"
_
,
.
’
—
»
_J
3
,
"
,,
,
.
,
.
,
.
,
pas de champ
…
_l atome correspondant, celle d’un
cation _crort
tandis
_
emma
,
ô
,
ô
_
ô
ô+
_
que'celle d’un anion décroît; l’ion positif est plus petit .
;;='0
O—_----—-0+
0_ ————O. ;
-_
_
que—l’atome corresp0ndant;l’i0nnégatif
plus gros.
.
,Ë
,
'
'
'
,
En général, les cations sont plus petits que les »
Ÿ
,
_
_
_
‘
,_
,
‘
'
'
ï Làpolarisabi]itéa augmente avec la taille de l’ion »
‘
Ï
,
.AssiinilOnsles ions à dessphères’chargées. Le
.
'
_—
,
'
_
"
_
>
'
champ ;e'lectrique Créé dans son
immédiat
“
La polar1sab1hte
°c a lesd1mensmnsd
un volume :
par un petit cation est plus intense que celui créé, par
'
.
et
=
E
:
W : (lon—gueurÿ‘. _
_
_
.
un gros
_
_
:
_,
_
_
_
_
E
chargeX(longueur)—z
,
"*
'
Le môdule‘ du champ E, au Voisinageimmé‘dia‘c de
.
-
‘
Ï Le tableau 6.7 donné les polarisabilités
de
_
7 '
mesure sOn POU'VÔiï’PÔÏaÜSÈŒÎ- CC pouvoirÿpOIa-'
_
quelques ions, elles sont beaucoup plus grandes pour
.
'
,
'
lesÈ{anions que pour les