_
Les électrons dans la molécule : la liaison intramoléculaire 1 27
En comparant dî2_ et l,Ùâ+l/JË, on voit que la
c) (; Énergie des orbitales moléculaires
probabilité
de trouver l’électron entre les noyaux est
_
,
plus faible si les orbitales atomiques interagissent que
Puisque -Œ est normée, d’après la relation (1),
s’il n’y a pas d’interaction.
:
l’énergie E est :
Pour cette raison, l’orbitale dî_ est dite orbitale
_
_
'
antzlzante.
E :
@ H @ dr.
—
Comme les orbitales atomiques, les orb1tales
œ
moléculaires ont une partie angulaire et une partie
radiale.
A l’orb1tale @+ correspond une énergie E
+
et à l’orbiLa représentation des orbitales @+ et Œ_ en coor—
tale Œ— une énergie E—données sphériques montre que ces orbitales '
molé—
1
1
culaires n’ont plus la symétrie sphérique des orbitales
E+
——
(sz+1/jB) - H —————(gb +4, )dr
_
_
A
B
atomiques mais présentent toutes deux la symétrie
°°‘V 2(1+S)
\/2(1+S)
cylindrique de révolution autour de l’axe des noyaux.
,
.
.
_
1
_
Alors
une
orbitale atomique
est monocen
:
EÜA HWA dr +
tr1que, une orbitale moléculaire est polycenz‘rzque.
S)
00
'
+
1
J
w Hill d +
-
“.—_
B
B
T
_
2(1 + S)
00
+
1
”‘.—_—
A
B
T
2(1+S)
00
Figure 6.5
plan node!
+
1
d
.»"-ë--—_
B
A
T2(1+S)
oo
meme role,
‘
«
\w
.
-
:
JWBHÙBdT
:
°‘
.
1
.
“__—_
(VIA—WB)
+
Jî(TÏS_)
_
(intégrale atomique)
urliiiéle 13
urbitale1s
511 =
:
5
.
(intégrale de résonance).
.
oc
est
l’énergie de l’électron dans un atome
'
‘
d’hydrogène isolé; oc est négatif.
‘
'
[3 est aussi négatif; il représente la diminution
=
_
d’énergie due à la formation de l’orbitale moléculaire.
@
_
__1__ (
+
)
'
,
.
.
+
—
'__—2(1+S)
lI/A
WB
,
_
.
»
_
_
.
2a+25
—aS
Orbitales liante et antiliante. Représentatmn en
E+
_
:
=
___1 S
_.
coordonnées sphériques dela partieangulaire
-
2(1+S)
+
.
Les électrons dans la molécule : la liaison intramoléculaire 1 27
En comparant dî2_ et l,Ùâ+l/JË, on voit que la
c) (; Énergie des orbitales moléculaires
probabilité
de trouver l’électron entre les noyaux est
_
,
plus faible si les orbitales atomiques interagissent que
Puisque -Œ est normée, d’après la relation (1),
s’il n’y a pas d’interaction.
:
l’énergie E est :
Pour cette raison, l’orbitale dî_ est dite orbitale
_
_
'
antzlzante.
E :
@ H @ dr.
—
Comme les orbitales atomiques, les orb1tales
œ
moléculaires ont une partie angulaire et une partie
radiale.
A l’orb1tale @+ correspond une énergie E
+
et à l’orbiLa représentation des orbitales @+ et Œ_ en coor—
tale Œ— une énergie E—données sphériques montre que ces orbitales '
molé—
1
1
culaires n’ont plus la symétrie sphérique des orbitales
E+
——
(sz+1/jB) - H —————(gb +4, )dr
_
_
A
B
atomiques mais présentent toutes deux la symétrie
°°‘V 2(1+S)
\/2(1+S)
cylindrique de révolution autour de l’axe des noyaux.
,
.
.
_
1
_
Alors
une
orbitale atomique
est monocen
:
EÜA HWA dr +
tr1que, une orbitale moléculaire est polycenz‘rzque.
S)
00
'
+
1
J
w Hill d +
-
“.—_
B
B
T
_
2(1 + S)
00
+
1
”‘.—_—
A
B
T
2(1+S)
00
Figure 6.5
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+
1
d
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B
A
T2(1+S)
oo
meme role,
‘
«
\w
.
-
:
JWBHÙBdT
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°‘
.
1
.
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(VIA—WB)
+
Jî(TÏS_)
_
(intégrale atomique)
urliiiéle 13
urbitale1s
511 =
:
5
.
(intégrale de résonance).
.
oc
est
l’énergie de l’électron dans un atome
'
‘
d’hydrogène isolé; oc est négatif.
‘
'
[3 est aussi négatif; il représente la diminution
=
_
d’énergie due à la formation de l’orbitale moléculaire.
@
_
__1__ (
+
)
'
,
.
.
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—
'__—2(1+S)
lI/A
WB
,
_
.
»
_
_
.
2a+25
—aS
Orbitales liante et antiliante. Représentatmn en
E+
_
:
=
___1 S
_.
coordonnées sphériques dela partieangulaire
-
2(1+S)
+
.