2.2.4 Reduction of C¼N Bonds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
2.2.5 Reduction of C¼C-Bonds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
2.3 Oxidation Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
2.3.1 Oxidation of Alcohols and Aldehydes . . . . . . . . . . . . . . . . 168
2.3.2 Oxidation of Amines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
2.3.3 Oxygenation Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
2.3.4 Peroxidation Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
2.4 Formation of Carbon–Carbon Bonds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
2.4.1 Aldol Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
2.4.2 Thiamine-Dependent Acyloin and Benzoin Reactions . . . . 218
2.5 Addition and Elimination Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224
2.5.1 Addition of Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224
2.5.2 Addition of Ammonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
2.5.3 Cyanohydrin Formation and Henry-Reaction . . . . . . . . . . 229
2.5.4 Michael-Type Additions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
2.6 Transfer Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
2.6.1 Glycosyl Transfer Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
2.6.2 Amino Transfer Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
2.7 Halogenation and Dehalogenation Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 250
2.7.1 Halogenation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
2.7.2 Dehalogenation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261
3 Special Techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 315
3.1 Enzymes in Organic Solvents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 315
3.1.1 Ester Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325
3.1.2 Lactone and Lactame Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 343
3.1.3 Amide Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 344
3.1.4 Peptide Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
3.1.5 Peracid Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
3.1.6 Redox Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354
3.1.7 Medium Engineering . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
3.2 Cascade-Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 357
3.3 Immobilization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
3.4 Artificial and Modified Enzymes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
3.4.1 Non-Proteinogenic Enzyme Mimics . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
3.4.2 Modified Enzymes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
3.4.3 Catalytic Antibodies and Computational De-Novo Design
of Enzymes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 386
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389
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2.3.1 Oxidation of Alcohols and Aldehydes . . . . . . . . . . . . . . . . 168
2.3.2 Oxidation of Amines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
2.3.3 Oxygenation Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
2.3.4 Peroxidation Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
2.4 Formation of Carbon–Carbon Bonds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
2.4.1 Aldol Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
2.4.2 Thiamine-Dependent Acyloin and Benzoin Reactions . . . . 218
2.5 Addition and Elimination Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224
2.5.1 Addition of Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224
2.5.2 Addition of Ammonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
2.5.3 Cyanohydrin Formation and Henry-Reaction . . . . . . . . . . 229
2.5.4 Michael-Type Additions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
2.6 Transfer Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
2.6.1 Glycosyl Transfer Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
2.6.2 Amino Transfer Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
2.7 Halogenation and Dehalogenation Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 250
2.7.1 Halogenation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
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3.1.1 Ester Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325
3.1.2 Lactone and Lactame Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 343
3.1.3 Amide Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 344
3.1.4 Peptide Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
3.1.5 Peracid Synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
3.1.6 Redox Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354
3.1.7 Medium Engineering . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 356
3.2 Cascade-Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 357
3.3 Immobilization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
3.4 Artificial and Modified Enzymes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
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3.4.2 Modified Enzymes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
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