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Mots clés
Coefficients stœchiométriques, variable d’avancement, grandeurs de réaction
1. EN BREF
Les grandeurs de réaction comme l’enthalpie libre de réaction D r G′, l’enthalpie de réaction D r H′ et l’entropie de réaction D r S′ représentent les dérivées des fonctions d’état
correspondantes, G′, H′, S′, par rapport à la variable d’avancement x′.
2. COEFFICIENTS STŒCHIOMÉTRIQUES
Soit la réaction générale suivante :
n A A + n B B 8 n C C + n D D
(1)
où les réactifs A et B se transforment en produits C et D. Les coefficients n i (lettre
grecque « nu ») indiquent le nombre de molécules de chacun des réactifs et des produits
qui participent à la réaction : n A molécules de A réagissent avec n B molécules de B pour
donner n C molécules de C plus n D molécules de D. Ces nombres sont appelés coefficients
stœchiométriques ; ce sont des nombres sans dimension.
3. VARIABLE D’AVANCEMENT DE LA RÉACTION
La variable d’avancement (variable de de Donder) décrit la progression de la réaction.
Noté x′ (lettre grecque « xi ») l’avancement est égal à la différence entre n i , le nombre
de moles du constituant i à l’avancement considéré et le nombre initial de moles n i,0
du même constituant (au temps zéro de la réaction), divisée par le coefficient stœchiométrique n i .
Le coefficient stœchiométrique est compté négativement si le constituant est un réactif
(les réactifs disparaissent au cours de la réaction) et positivement si le constituant est
un produit (les produits apparaissent au cours de la réaction) ; l’avancement possède la
dimension d’une quantité de matière, en l’occurrence, la mole :
′ =
−
ξ
ν
n n
i
i
i
,0  
(2)
Soit, sous la forme différentielle :
d
dn i
i
′ =
ξ
ν
ou bien
dn
d
i
i
=
′
ν ξ
 
(3)
9782100724185-Livre.indb 52
20/05/15 19:11